[发明专利]提高在气相聚合中催化剂的生产率

权利要求书

1.一种提高气相烯烃聚合方法中的催化剂生产率的方法，其中所形成的聚烯烃具有大于0.940g/cc的密度，而没有提高时空产率(STY)超过5％，该方法包括在基于再循环流的1-20重量％的不可聚合的烃的存在下进行所述聚合。

2.根据权利要求1的方法，其中所述的聚合是在85℃-120℃的温度和100-500磅/平方英寸的反应器压力下进行的。

3.根据权利要求2的方法，其中所述的聚烯烃具有大于0.945g/cc的密度。

4.根据权利要求3的方法，其中所述的聚烯烃包含100-94重量％的乙烯和0-6重量％的一种或多种选自C_3-8的α烯烃的单体。

5.根据权利要求4的方法，其中所述的不可聚合的烃选自C_3-8烃。

6.根据权利要求5的方法，其中所述的催化剂选自铬催化剂、齐格勒纳塔催化剂、大体积配位体单中心催化剂和它们的混合物。

7.根据权利要求6的方法，其中所述的催化剂是铬催化剂。

8.根据权利要求7的方法，其中所述的铬催化剂承载在无机载体上，该无机载体具有大约10-150微米的平均粒度，大于100m²/g的表面积，大约0.3-5.0ml/g的孔体积，大约0.1-5mmol/g载体的表面羟基含量。

9.根据权利要求8的方法，其中所述的共聚单体选自C_4-6的α烯烃并且在聚合物中的存在量小于5重量％。

10.根据权利要求9的方法，其中所述的不可聚合的烃选自C_4-8脂肪族烃。

11.根据权利要求6的方法，其中所述的催化剂是齐格勒纳塔催化剂，包含在有机或无机载体上的式Ti((O)_cR²)_dX_e的过渡金属元素化合物，其中R²选自C_1-4烷基基团，C_6-10芳族基团和它们的混合物，X选自氯原子和溴原子，c是0或1，d是0或高达4的整数，e是0或高达4的整数并且c+d的和是Ti原子的化合价；式(R⁵)_fMgX_2-f的镁化合物，其中每个R⁵独立的是C_1-8烷基基团并且f是0，1或2，X是氯或溴原子；选自CCl₄和C_1-6烷基卤化物的活性卤化物；以及非必要的给电子体。

12.根据权利要求11的方法，其中所述的齐格勒纳塔催化剂用一种或多种式Al(R⁷)_3-gX_g的助催化剂和它们的混合物进行活化，其中R⁷是C_1-6烷基基团，X是氯原子并且f是0或1。

13.根据权利要求12的方法，其中在所述的催化剂中，钛组分选自TiCl₃，TiCl₄，Ti(OC₄H₉)₄，Ti(OC₃H₇)₄和它们的混合物。

14.根据权利要求13的方法，其中在所述的催化剂中，铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、乙氧基二乙基铝、三异丁基铝、异丁基异戊基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氯化二乙基铝和它们的混合物。

15.根据权利要求14的方法，其中在所述的催化剂中，镁化合物选自氯化镁、丁基辛基镁、二丁基镁和丁基乙基镁，如果镁化合物不是氯化镁，则所述的活性烷基卤化物以具有活性卤素∶Mg的摩尔比为1.5∶1-3∶1的量而存在。

16.根据权利要求15的方法，其中在所述的催化剂中，活性的烷基卤化物是C_3-6仲或叔烷基氯化物。