[发明专利]CO偶联制草酸酯的方法

权利要求书

1.一种CO偶联制草酸酯的方法，包括以下步骤：

a)含有亚硝酸酯的气体和CO原料首先进入第一反应区中与含钯催化剂I接触，生成含有NO、草酸酯和未反应CO的反应流出物I；

b)反应流出物I与C₁～C₄的烷基醇和氧气进入第二反应区反应后生成反应流出物II，反应流出物II进入气液分离器，经气液分离获得液相流出物III和气相流出物IV；

c)气相流出物IV进入第三反应区中与含钯催化剂II接触，生成含有草酸酯的反应流出物V；

d)液相流出物III和反应流出物V经分离后得到草酸酯产品；

其中，第一反应区原料CO与亚硝酸酯的摩尔比为1.1～5∶1。

2.根据权利要求1所述CO偶联制草酸酯的方法，其特征在于第一反应区操作条件：CO与亚硝酸酯的摩尔比为1.1～3∶1，反应温度100～170℃，反应空速为500～6000小时^-1，反应压力为0.01～1.5MPa；第二反应区操作条件：反应器入口处C1～C4的烷基醇、NO和氧气的摩尔比为1～30∶1∶0.1～0.25，反应温度20～90℃，反应接触时间为0.5～70秒，反应压力为-0.05～1.0MPa；第三反应区操作条件：反应温度100～170℃，反应空速为500～6000小时^-1，反应压力为0.01～1.5MPa。

3.根据权利要求2所述CO偶联制草酸酯的方法，其特征在于第一反应区操作条件：CO与亚硝酸酯的摩尔比为1.1～2∶1，反应温度110～160℃，反应空速为1000～5000小时^-1，反应压力为0.02～1.0MPa；第二反应区操作条件：反应器入口处C1～C4的烷基醇、NO和氧气的摩尔比为1.5～20∶1∶0.1～0.20，反应温度20～70℃，反应接触时间为0.5～50秒，反应压力为-0.05～0.8MPa；第三反应区操作条件：反应温度110～160℃，反应空速为1000～5000小时^-1，反应压力为0.02～1.0MPa。

4.根据权利要求1所述CO偶联制草酸酯的方法，其特征在于含钯催化剂I和含钯催化剂II均以氧化硅、氧化铝或分子筛中的至少一种为载体，活性组分为金属钯，以载体重量为基准，金属钯的重量百分含量为0.1～5％。

5.根据权利要求4所述CO偶联制草酸酯的方法，其特征在于含钯催化剂I和含钯催化剂II均以氧化铝为载体，以载体重量为基准，金属钯的重量百分含量均为0.1～3％。

6.根据权利要求1所述CO偶联制草酸酯的方法，其特征在于亚硝酸酯选自亚硝酸甲酯或亚硝酸乙酯；C₁～C₄的烷基醇选自甲醇或乙醇。