[发明专利]一种4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰醇的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种芳香的萜烯醇的制备方法，更具体的说是涉及一种4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰醇的制备方法。

背景技术

4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰醇是β-胡萝卜素的C₁₃-降异戊二烯衍生物，广泛存在于各种植物和花卉中，带有甜的花香。4，5-环氧-α-紫罗兰醇主要存在于桂花中，是桂花净油的微量成分。桂花产于亚洲(大多在中国和日本，我国居多)，桂花净油香气属花香幽雅浓郁而留长，是一种高档的花香天然香料，用于桂花香精可增加天然感，也可广泛用于花香型香精，特别是用于配置高档香水香精更为合适，在香料、食品和烟草行业，有着广泛的应用。关于它的合成，Kaiser等用4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰酮与异丙醇铝在异丙醇条件下，在130～135℃加热回流1.5个小时，得到4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰醇，除了目标产物以外，还鉴定出12个副产物，得率仅为30.20％。此方法得率低，反应温度高，时间长。因此目前迫切需要提供一种高得率、反应时间短及高纯度的4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰醇的制备方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种以4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰酮为原料制备纯度高达98％的4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰醇的方法。

本发明的技术原理

在冰水浴或室温条件下，将4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰酮和氯化铈溶于有机溶剂后加入硼氢化钠，进行4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰酮的选择性还原反应，得到4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰醇粗产物，再经硅胶柱分离、淋洗剂淋洗，除去溶剂，最后得到浅黄色的4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰醇。其化学反应式如下：

本发明采用的技术方案

一种4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰醇的制备方法，包括下列步骤：

(1)、在冰水浴或室温条件下，将4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰酮和氯化铈溶解在无水甲醇中，搅拌至溶解后得溶液A；

其中所述的4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰酮、氯化铈和无水甲醇的用量按4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰酮∶氯化铈∶无水甲醇为1mol∶1mol∶2.0～6.0L计算；

其中所述氯化铈为带有7个结晶水或者无结晶水；

(2)、向步骤(1)所得的溶液A中加入硼氢化钠，边加边搅拌并在5分钟内完成，加完后继续搅拌10～15分钟反应结束，用质量分数为5％的稀盐酸调节反应后的溶液pH至中性得中性液；

其中硼氢化钠的加入量按其与溶液A的摩尔体积比计算，即硼氢化钠∶溶液A为1mol∶2.5～6.5L；

(3)、将步骤(2)中所得的中性溶液用乙醚提取、过滤，滤液用无水MgSO₄干燥，翌日过滤、浓缩得到粗产物；

(4)、将步骤(3)所得的粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂作淋洗剂，对产物进行淋洗，除去溶剂后即得到浅黄色的4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰醇；

其中所述的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂中按体积比计算，即石油醚∶乙酸乙酯的体积比为8～12∶1。

本发明的有益效果

本发明的4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰醇的制备方法，即通过在冰水浴或室温下将4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰酮和氯化铈溶于有机溶剂中，然后加入硼氢化钠，进行4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰酮的选择性还原反应，得到浅黄色的4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰醇，反应时间为10～15分钟，得率达83.55～93.44％。通过硅胶柱分离，纯度大于95.00％。

本发明的制备方法比文献报道的用4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰酮与异丙醇铝在异丙醇条件下制备4，5-环氧-4，5-二氢-α-紫罗兰醇的方法，在反应时间上大大缩短，且在得率方面有显著的提高。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进一步详细描述，但并不限制本发明。

实施例1