[发明专利]一种烯基羧酸的氟化方法

说明书

技术领域

本发明涉及烯基羧酸的氟化方法，进一步的说是一种烯基羧酸的亲电氟化反应，以及利用这些反应来对单氟烯烃，烯丙基氟化物，二氟烷基取代的醇，双单氟烷基取代的醇，单氟烷基取代的环氧化合物，β-单氟取代、双氟取代的环内酯以及β-单氟取代的不饱和环内酯类化合物的合成。

背景技术

含氟药物和农药一般都是含有单个氟原子或者少氟基团如二氟甲基和三氟甲基等的化合物。大量的事实表明将氟原子或者含氟基团引入分子后能够改变分子的生理活性。这主要是由于氟原子的独特性质决定的，比如二氟甲基(CF₂H)与羟甲基(CH₂OH)具有等体性和等极性，同时二氟甲基还可以作为亲脂性的氢键供体，因而二氟甲基化合物在生命科学、药物设计和新材料开发重有着潜在的广泛用途。因此，选择性的氟化和氟烷基化反应的研究在医药，农药和材料等领域内越来越受到重视。

饱和羧酸的脱羧氟化反应很早就有报道((a)Patrick，T.B.，Johri，K，K.，White，D.H.，J.Org.Chem.1983，48，4158；(b)Patrick，T.B.，Johri，K，K.，White，D.H.，Bertrand，W.S.，Mokhtar，R.，Kilbourn，M.R.，Welch，M.J.，Can.J.Chem.1986，64，138)，对于不饱和羧酸的脱羧溴化，氯化也已经实现(Naskar，D.，Roy，S.，Tetrahedron 2000，56，1369)，但是对于不饱和羧酸的亲电氟化脱羧反应却一直没有人报道。本发明实现了多种类型的不饱和羧酸的亲电氟化脱羧反应。

发明内容

本发明的目的是提供一种烯基羧酸的氟化方法，涉及一种烯基羧酸的亲电氟化脱羧反应，提供一种合成单氟烯烃，烯丙基氟化物，二氟烷基取代的醇，双单氟烷基取代的醇，单氟烷基取代的环氧化合物，β-单氟取代，双氟取代的环内酯以及β-单氟取代的不饱和环内酯类化合物的方法。

本发明的方法是在水、极性有机溶剂或者它们的混合溶剂中；烯基羧酸、添加剂和亲电氟化试剂在室温～回流温度下反应2～70小时；

所述的烯基羧酸、添加剂和亲电氟化试剂的摩尔比为1∶1.2～5∶1。

本发明涉及到的烯基羧酸具有如下的结构：

其中，n＝0或1；R¹为氢、C1～C9的烷基、苯基、R¹¹取代的苯基、呋喃环、吡啶基、C1～C9的烷氧基或羧基；R²为氢、C1～C9的烷基、苯基、R¹¹取代的苯基、呋喃环、吡啶基、C1～C9的烷氧基或羧基；R³为氢、C1～C9的烷基、苯基、R¹⁰取代的苯基、呋喃环、吡啶基、C1～C9的烷氧基、羧基、卤素、氰基、醛基、酯基或三甲基硅基；R¹¹为C1～C9的烷基、苯基、卤素、硝基；

本发明的方法，即烯基羧酸的亲电氟化反应可以用下面典型的反应式来表示：