[发明专利]用于制备3-甲硫基丙醛的方法

说明书

技术领域

提交本申请，并且要求日本专利申请2009-91872(于2009年4月6日申请)的巴黎公约优先权，该日本专利申请的全部内容通过引用结合在此。

本发明涉及用于通过将丙烯醛与甲硫醇反应制备3-甲硫基丙醛的方法。3-甲硫基丙醛例如可用作用于甲硫氨酸的材料。

背景技术

通过将丙烯醛与甲硫醇反应是广泛已知作为用于制备3-甲硫基丙醛的方法，所述丙烯醛与甲硫醇的反应在吡啶的存在下进行(参见JP-A-2004-115461，JP-A-11-511119，JP-A-9-501145等)。

发明内容

然而，从高沸点杂质的副生成(subgeneration)考虑，上述常规方法不一定是令人满意的。因此，本发明的目的是提供一种用于制备3-甲硫基丙醛的方法，该方法有利地抑制高沸点杂质的副生成。

本发明人进行了详尽研究并且发现了一种可以实现上述目的的方法。因此，完成了本发明。

本发明意在提供下列各项：

<1>一种用于制备3-甲硫基丙醛的方法，所述方法包括在由式(I)表示的化合物的存在下将丙烯醛与甲硫醇反应：

其中R¹至R³中的每一个均表示氢原子或含1至4个碳原子的烷基。

<2>根据以上项目<1>所述的方法，所述丙烯醛与甲硫醇的反应还在有机酸的存在下进行。

<3>根据以上项目<2>所述的方法，基于1摩尔的所述有机酸，所述由式(I)表示的化合物以0.01至1.0摩尔的量使用。

<4>根据以上项目<1>至<3>中任一项所述的方法，基于1摩尔的甲硫醇，所述由式(I)表示的化合物以0.1至2.0毫摩尔的量使用。

<5>根据以上项目<1>至<4>中任一项所述的方法，在将由式(I)表示的化合物与有机酸的混合物、丙烯醛和甲硫醇中的每一种进料至反应系统中的同时，进行所述丙烯醛与甲硫醇的反应。

根据本发明，可以在有利地抑制高沸点杂质的副生成的条件下制备3-甲硫基丙醛。

具体实施方式

在本发明中，使用由式(I)表示的化合物(以下任选地称为三烯丙基胺(I))：

其中R¹至R³中的每一个均表示氢原子或含1至4个碳原子的烷基。高沸点杂质的副生成可以通过使用三烯丙基胺(I)作为催化剂而得到有利抑制。在式(I)中，含1至4个碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。三烯丙基胺(I)的实例包括三烯丙基胺，即其中R¹至R³全部表示氢原子的式(I)的化合物、三(2-丁烯基)胺、三(3-甲基-2-丁烯基)胺、三(2-戊烯基)胺和三(2-己烯基)胺。可以任选地使用它们中的两种或更多种。它们中，三烯丙基胺是优选的。

在本发明中，除使用除三烯丙基胺(I)以外，还使用有机酸，可以更有利地抑制高沸点杂质的副生成。有机酸的实例包括：例如，羧酸；脂肪族一元羧酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、辛酸、丙烯酸、三氯乙酸和三氟乙酸，芳族一元羧酸，例如苯乙酸、苯甲酸、肉桂酸、糠酸和噻吩羧酸，芳族多元羧酸，例如邻苯二甲酸；硫酸单酯；和磺酸。它们中，羧酸是优选的，而乙酸是更优选的。

常规地，甲硫醇几乎以与丙烯醛等摩尔的量使用。从降低所得到的3-甲硫基丙醛的气味考虑，优选丙烯醛略微过量，因而基于1摩尔的丙烯醛，优选使用0.95至0.99mol的甲硫醇。

使用的三烯丙基胺(I)的量可以适当地选择，并且基于1摩尔的甲硫醇优选为0.1至2.0毫摩尔。在有机酸共存的情况下，上述量优选基于1摩尔的有机酸为0.01至1.0mol并且更优选为0.3至0.7mol。

用于丙烯醛、甲硫醇、三烯丙基胺(I)的混合程序没有特别限制，并且其实例可以包括：将丙烯醛与三烯丙基胺(I)的混合物与甲硫醇混合的方法，将甲硫醇与三烯丙基胺(I)的混合物与丙烯醛混合的方法，以及将丙烯醛、甲硫醇和三烯丙基胺(I)中的每一种分别进料至反应系统中以彼此混合的方法。其中，将丙烯醛、甲硫醇和三烯丙基胺(I)中的每一种分别进料至反应系统中的方法是优选的。在使用有机酸的情况下，优选将有机酸与三烯丙基胺(I)预先混合，并且将该混合物与丙烯醛和甲硫醇混合，而特别优选将三烯丙基胺(I)与有机酸的混合物、丙烯醛、甲硫醇分别进料至反应系统中。