[发明专利]降低芳烃中烯烃含量的催化剂及制备方法有效
申请号: | 201010158128.2 | 申请日: | 2010-04-28 |
公开(公告)号: | CN102233274A | 公开(公告)日: | 2011-11-09 |
发明(设计)人: | 臧高山;马爱增;任坚强;张大庆;陈志祥;张玉红;王嘉欣 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J29/78;B01J29/08;C07C7/148;C07C15/00;C10G29/16 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 降低 芳烃 烯烃 含量 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种降低芳烃中烯烃含量的催化剂,包括20~90质量%的MCM系列分子筛或REY分子筛、9.0~70质量%的氧化铝、0.5~10质量%的改性金属,所述的改性金属选自VIB族金属、锌或铋,其中VIB族金属以还原态形式存在。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于包括20~70质量%的MCM系列分子筛或REY分子筛,10~50质量%的氧化铝、10~30质量%的海泡石、0.5~10质量%的改性金属、0.01~3.0质量%的改性非金属,所述的改性金属选自VIB族金属、锌或铋,其中VIB族金属以还原态形式存在,所述的改性非金属选自磷或硅。
3.按照权利要求2所述的催化剂,其特征在于包括25~65质量%的MCM系列分子筛或REY分子筛,15~40质量%的氧化铝、15~30质量%的海泡石、1.0~5.0质量%的改性金属、0.01~1.0质量%的改性非金属,所述的改性金属选自VIB族金属、锌或铋,其中VIB族金属还原态形式存在,所述的改性非金属选自磷或硅。
4.按照权利要求1~3所述的任意一种催化剂,其特征在于所述的VIB族金属为钨或钼。
5.按照权利要求1~3所述的任意一种催化剂,其特征在于所述的MCM系列分子筛选自MCM-22、MCM-36、MCM-49或MCM-56。
6.按照权利要求1~3所述的任意一种催化剂,其特征在于所述的REY分子筛为DOSY或CDY,所述的DOSY为含磷和无定形氧化硅的REY,其31PMAS NMR谱中,化学位移为-15±2ppm峰和-23±2ppm峰的峰面积之和与总峰面积之比大于85%,所述的CDY为一种REY,其中以氧化稀土计的稀土含量为12~22重量%,稀土离子全部位于分子筛小笼内,且不存在非骨架铝。
7.一种权利要求1所述催化剂的制备方法,包括将MCM系列分子筛或REY分子筛、氧化铝的前身物和含改性金属元素的化合物充分混匀,加入助挤剂和胶溶剂充分混捏,挤条成型,干燥、焙烧,再用水蒸气处理,当改性金属为VIB族金属时,水蒸汽处理后用氢气还原。
8.一种权利要求1所述催化剂的制备方法,包括将MCM系列分子筛或REY分子筛和氧化铝的前身物充分混匀,加入助挤剂和胶溶剂充分混捏,挤条成型,干燥、焙烧,再用含改性金属元素的化合物的溶液浸渍,将浸渍后固体干燥、焙烧,当改性金属为VIB族金属时,用氢气还原。
9.按照权利要求7或8所述的方法,其特征在于所述的含改性金属元素的化合物为VIB族金属、锌或铋的硝酸盐,或者是含VIB族金属的杂多酸盐或杂多酸。
10.一种权利要求2所述催化剂的制备方法,包括将MCM系列分子筛或REY分子筛、氧化铝的前身物、海泡石和杂多酸盐或杂多酸充分混匀,加入助挤剂和胶溶剂充分混捏,然后挤条成型,干燥、焙烧、还原。
11.按照权利要求9或10所述的方法,其特征在于所述的杂多酸盐为磷钨酸铵、偏钨酸铵,所述的杂多酸为磷钼酸、硅钨酸或磷钨酸。
12.按照权利要求7、8或10所述的方法,其特征在于所述的助挤剂和胶溶剂分别为田菁粉和酸溶液,所述氧化铝的前身物为拟薄水铝石。
13.按照权利要求12所述的方法,其特征在于所述的酸选自硝酸、乙酸、柠檬酸或它们之间任意两种或多种的混合物。
14.按照权利要求7所述的方法,其特征在于所述的水蒸汽处理温度为400~800℃,时间为0.5~8.0小时。
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