[发明专利]一种合成茚酮-2-苯硫醚衍生物的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，涉及一种茚酮的制备方法，具体涉及一种合成茚酮-2-苯硫醚衍生物的方法。 

背景技术

茚酮结构广泛存在于天然产物中，具有广泛的生理活性。它也可以作为起始物用于合成其他具有生理活性的分子，例如高C、D环甾类体系、赤霉素、2，4或3，4取代1-萘酚等，并且还是合成光致变色茚酮氧化物、二氢茚酮和茚的重要原料。茚酮可以作为酒精发酵催化剂、杀真菌剂、潜在的雌激素受体。 

茚酮-2-苯硫醚衍生物的通式表示如下： 

文献有一例报道：1，1-二苯基-3-苯硫基丙烯酸，在五氧化二磷或是五氯化磷和四氯化硒的作用下，生成茚酮-2-苯硫醚，其他一些茚酮衍生物的合成，其合成方法可以归纳为以下二类： 

(1)贵金属如钯、铑等催化的非端基炔烃与邻位羰基芳卤代烃反应合成茚酮衍生物(参见：(1)Vicente，J.；Abad，J.-A.；Gil-Rubio，J.Organometallics 1996，15，3509-3519.(2)Vicente，J.；Abad，J.-A.；Lo′pez-Pela′ez，B.；Martl′nez-Viviente，E.Organometallics 2002，21，58-67.(3)Larock，R.C.；Doty，M.J.；Cacchi，S.J.Org.Chem.1993，58，4579-4583.(4)Gevorgyan，V.；Quan，L.G.；Yamamoto，Y.Tetrahedron Lett.1999，40，4089-4092.(5)Minatti，A.；Zheng，X.L.；Stephen，L.Buchwald，S.-L.J.Org.Chem.2007，72，9253-9258.(6)Larock，R.C.；Tian，Q.；Pletnev，A.A.J.Am.Chem.Soc.1999，121，3238-3239.(7)Pletnev，A.A.；Tian，Q.；Larock，R.C.J.Org.Chem.2002，67，9276-9287.(8)Tian，Q.；Pletnev，A.A.；Larock，R.C.J.Org.Chem.2003，68， 339-347.(9)Miura，T.；Murakami，M.Org.Lett.，2005，7，3339.(10)Kokubo，K.；Matsumasa，K.；Miura，M.；Nomura，M.J.Org.Chem.1996，61，6941-6946.(11)Tsukamoto，H.；Kondo，Y.Org.Lett.，2007，9，4227-4230.)，反应通式如下： 

X＝卤素，B(OH)₂；Y＝烃基，烷氧基；Z＝醛基，氰基和酰氯； 

以上方法的缺陷在于：1、所用催化剂价格昂贵；2、底物选择范围小；3、非端基炔的两个取代基必须相同，否则生成的产物为混合物。 

(2)丙炔酮分子内成环合成茚酮衍生物(参见：(1)A.V.Vasilyev，S.Walspurger，P.Pale，J.Sommer Tetrahedron Lett.2004，45，3379.(2)A.V.Vasilyev，S.Walspurger，M.Haouas，J.Sommer，P.Pale，A.P.Rudenko Org.Biomol.Chem.2004，2，3483.)，反应通式如下： 

以上方法的缺陷在于：1、不能合成2位带取代基的茚酮衍生物；2、反应需要超强酸。 

综上所述，以上二种方法都无法合成茚酮-2-苯硫醚衍生物，而且这二种方法存在着各自的缺陷和局限性，所以开发新的、反应条件温和而又经济的合成方法非常重要。 

发明内容

本发明目的是提供一种制备茚酮-2-苯硫醚衍生物的方法。 

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种制备茚酮-2-苯硫醚衍生物的方法，包括以下步骤： 

以1，3-二取代丙炔酮与苯硫酚作为反应物，将反应物溶于溶剂，在20℃～120℃，醋酸锰作用下反应，制备茚酮-2-苯硫醚衍生物； 

所述1，3-二取代丙炔酮的结构式如下： 

其中R₁、R₂、R₃中的任一取代基选自：氢、C1～C3的饱和烷基、C1～C3的烷氧基、氟、氯、溴、碘或硝基中的一种，其他两个取代基为氢；具体的选择采用下列方案之一：