[发明专利]对苯二甲酸二辛酯复合增塑剂的生产方法有效
申请号: | 201010163290.3 | 申请日: | 2010-05-05 |
公开(公告)号: | CN101811970A | 公开(公告)日: | 2010-08-25 |
发明(设计)人: | 聂小安;蒋剑春;周永红;李科;许彬;徐俊明;陈玉湘 | 申请(专利权)人: | 江苏强林生物能源有限公司;中国林业科学研究院林产化学工业研究所 |
主分类号: | C07C69/82 | 分类号: | C07C69/82;C07C67/08;C08L27/06;C08K5/12 |
代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 | 代理人: | 冯慧 |
地址: | 210042 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 对苯二甲酸 二辛酯 复合 增塑剂 生产 方法 | ||
技术领域
本发明属于耐高低温电缆PVC用塑料助剂领域,具体涉及一种对苯二甲酸二辛酯复合 增塑剂的生产方法。
背景技术
工程塑料性能优良,可替代金属作结构材料,被广泛应用于电子电气、交通运输、机 械设备及日常生活用品等领域。总体上说,工程塑料的主要应用市场及其份额依次是:电 子电气占25%,汽车占22%,机械占20%,日用消费品占10%,其他占23%。工程塑料的发展 非常迅速,每年都以7~10%的速度增长。但许多工程塑料如聚氯乙烯(PVC)等的玻璃化 温度很高,纯聚氯乙烯树脂很难热塑加工成型。增塑剂用于添加到难热塑加工的高分子聚 合物中增加材料塑性,使之易加工,赋予制品柔软性的功能性产品。它是塑料加工的一类 用量最大的重要添加剂,其产量约占塑料助剂总产量的60%。
邻苯二甲酸酯类增塑剂是我国生产与消费量最大的一个品种,约占增塑剂用量的90%, 然而在应用过程中却发现邻苯二甲酸类增塑剂具有持久性的生殖毒性。欧盟化学品管理局 于2008年10月明文禁止在电子、食品、日用品及玩具等行业使用,如何开发可替代邻苯 二甲酸类绿色环保无毒增塑剂是现在全球关注的热点。
目前,全球已加快了无毒增塑剂产品的研发力度,特别加快了卫生要求高的塑料制品 基础应用研究。如德国BASF公司、全球领先的特种化学品公司-朗盛公司开发了非邻苯二 甲酸酯增塑剂新品,欧洲的普立万公司和农产品加工企业阿彻丹尼尔斯米德兰公司(ADM) 联合开发了以可再生资源为原料生产增塑剂的技术。对苯二甲酸二辛酯作为一种环保增塑 剂产品,已引起了我国增塑剂行业的广泛关注。郭立耀发明了一种对苯二甲酸二辛酯的 合成方法(CN 101139293),使用二种非酸性金属化合物催化剂,解决了酸性催化剂对设 备的腐蚀。钱辉康发明了涤沦下脚生产对苯二甲酸二辛酯的方法(CN 1034534),利用廉 价原料降低了对苯二甲酸二辛酯生产成本。然而非酸性催化剂最大的弱点是遇水分解,使 其在酯化反应过程中易于分解失效。其次,苯二甲酸类增塑剂普通存在耐高温性优良但耐 低温性较差的特性,有待于进一步在结构上进行复配。
发明内容
为了解决现有技术存在的对苯二甲酸类增塑剂存在耐低温性较差、价格较高的缺点, 本发明公开了一种对苯二甲酸二辛酯复合增塑剂的生产方法,由废弃对苯二甲酸为主体原 料,具有价格低廉、环保、耐高低温的优点。
本发明的技术方案为:一种对苯二甲酸二辛酯复合增塑剂的生产方法,由以下步骤制 得:
步骤一,对苯二甲酸与异辛醇在非酸性催化剂存在下发生酯化反应、碱性脱色剂脱色, 减压蒸馏脱醇,得到对苯二甲酸二辛酯;所用对苯二甲酸为废弃对苯二甲酸,有效含量≥ 80%wt。
步骤二,油脂二聚酸与异辛醇在非酸性催化剂存在下发生酯化反应,碱性脱色剂脱色, 减压蒸馏脱醇,得到二聚酸二辛酯;所述的油脂二聚酸为大豆油、棉籽油或桐油二聚酸中 的任意一种,环状结构不低于85%。
步骤一和步骤二的具体的酯化反应工艺条件可以参照公开号为CN101139293A的专利 申请。
步骤三,按二聚酸二辛酯与对苯二甲酸二辛酯质量比例为1∶10~50的比例,将对苯 二甲酸二辛酯和二聚酸二辛酯混合,升温至50℃~80℃,搅拌均匀,即得耐高低温电缆PVC 用复合增塑剂;特别适用于制备70~80℃的耐高温电缆料的PVC用增塑剂。
所述的非酸性催化剂是钠型分子筛与钛酸四丁酯复合催化剂,钠型分子筛与钛酸四丁 酯的质量比例为1∶1~10,分子筛及钛酸四丁酯均为市售产品,原料易于采购。
所述碱性脱色剂是碱性化合物与多孔材料按质量比例1∶1~5的复配体,其中,碱性 化合物为氢氧化钙或碳酸钠,多孔材料为活性炭或活性白土。氢氧化钙及碳酸钠为市售工 业级产品。
有益效果:
①和一般非酸性钛酸丁酯复合物相比,本发明采用的复合催化剂具有较强的耐水性, 在酯化反应过程中具有更持久的催化活性。
②本发明采用废弃对苯二甲酸为原料,极大地降低了生产成本。
③与二聚酸酯优化复配,进一步增强了增塑剂产品的耐低温性。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的进一步说明,不是对本发明的限制。
一种对苯二甲酸二辛酯复合增塑剂的生产方法,包括如下步骤:
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