[发明专利]含柠檬酸衍生的支化的多官能(甲基)丙烯酸酯组合物

权利要求书

1.一种含柠檬酸衍生的支化的多官能(甲基)丙烯酸酯组合物，其特征是采用如下方法制备的：

第一步以多元醇、(甲基)丙烯酸为起始原料，加入溶剂、阻聚剂、催化剂，在回流条件下，利用溶剂将酯化产生的水带离反应体系，产生水量达计算量后，降温；

第二步是在第一步的反应混合物中，加入柠檬酸，继续反应，产生水量达计算量后，降温；

第三步是在第二步的反应混合物中，加入多元醇，继续反应，产生水量达计算量后，在降温后经碱洗、水洗，最后加入对羟基苯甲醚，减压状态下脱除溶剂，过滤后即得含柠檬酸衍生的支化的多官能(甲基)丙烯酸酯。

2.根据权利要求1所述的含柠檬酸衍生的支化的多官能(甲基)丙烯酸酯组合物，其特征是第一步反应时通过控制物料比，使具有n个羟基的起始多元醇A与丙烯酸或甲基丙烯酸反应，若多元醇加入量为1mol，则控制甲基丙烯酸或丙烯酸的加入量为(n-1)～n mol，使反应产物中仅含有：所加入的多元醇分子中尚有1个羟基未与丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的产物C，及含有多元醇分子中全部羟基与丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的产物B，产物B的含量恒大于0，优选5-50，特别优选10-20；

第二步反应时，利用柠檬酸D的三个羧基化学不等价，其中二个羧基与伯碳相联，另一个羧基与季碳相联，而与季碳相联的羧基反应性稍弱一些的特点，加入柠檬酸D与产物C反应，控制柠檬酸D的加入量，得到尚有一个羧基未酯化的多官能(甲基)丙烯酸酯E和柠檬酸三个羧基均与产物C酯化的产物F，控制加入的柠檬酸D与产物C的物质的量之比(mol∶mol)为：2～3∶1，优选2.01～2.2∶1，特别优选2.01～2.05∶1；

第三步反应时，加入多元醇G与尚含有一个羧基未酯化的多官能(甲基)丙烯酸酯E反应，控制G的羟基当量恒大于E的羧基当量。

3.根据权利要求1或2所述的含柠檬酸衍生的支化的多官能(甲基)丙烯酸酯组合物，其特征是所述各项加入量按照以下重量百分比：溶剂为多元醇、(甲基)丙烯酸、多元酸总量的5～60％，优选15～40％；催化剂为多元醇、(甲基)丙烯酸、多元酸总量的1～5％，优选1.5～3.5％；阻聚剂为多元醇、(甲基)丙烯酸、多元酸总量的0.1～2.5％，优选0.5～1.5％。

4.根据权利要求1或2所述的含柠檬酸衍生的支化的多官能(甲基)丙烯酸酯组合物，其特征是其特征是所述三步反应中，酯化反应的温度均为60～140℃，优选80～120℃。

5.根据权利要求3所述的含柠檬酸衍生的支化的多官能(甲基)丙烯酸酯组合物，其特征是其特征是所述三步反应中，酯化反应的温度均为60～140℃，优选80～120℃。

6.根据权利要求1或2所述的含柠檬酸衍生的支化的多官能(甲基)丙烯酸酯组合物，其特征是所述的多元醇可以是乙二醇、新戊二醇、1，3-丙二醇、1，6-己二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、乙氧基化新戊二醇、丙氧基化新戊二醇、乙氧基化-1，6-己二醇、聚乙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、1，4-丁二醇、乙氧基化酚A、1，4-环己烷二甲醇、1，2-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲醇、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、乙氧基化三羟甲基丙烷、丙氧基化三羟甲基丙烷、甘油、乙氧化甘油、丙氧化甘油、三羟甲基异氰尿酸、三(2-羟乙基)异氰尿酸、三(羟丙基)异氰尿酸、季戊四醇、乙氧基化季戊四醇、丙氧基化季戊四醇、双季戊四醇，但在一种最终所得的组合物中，A、G可相同也可不相同。

7.根据权利要求1或2所述的含柠檬酸衍生的支化的多官能(甲基)丙烯酸酯组合物，所述的溶剂可以是甲苯、苯、环己烷、甲基环己烷、醋酸异丙酯、醋酸异丁酯、醋酸仲丁酯。

8.根据权利要求1或2所述的含柠檬酸衍生的支化的多官能(甲基)丙烯酸酯组合物，其特征是所述的阻聚剂可以是吩噻嗪、对苯二酚、对羟基苯甲醚、2-叔丁基-4-甲基苯酚、6-叔丁基-2，4-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基苯酚、4-叔丁基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、2-甲基-4-叔丁基苯酚、4-叔丁基-2，6-二甲基苯酚，次磷酸、亚磷酸，乙酸铜、氯化铜、硫酸铜、丙烯酸酮、甲基丙烯酸铜，乙酸锰、氯化锰、硫酸锰、丙烯酸锰、甲基丙烯酸锰，硝基苯、对硝基甲苯中的一种或多种组合。

9.根据权利要求1或2所述的含柠檬酸衍生的支化的多官能(甲基)丙烯酸酯组合物，其特征是所述的催化剂可以是硫酸、甲烷磺酸、2-萘磺酸、间苯二磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸、硫酸氢铵、硫酸氢钠、硫酸氢钾、四甲基硫酸氢铵、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢铵中的一种或多种混合物。