[发明专利]一种渣油加氢催化剂及其应用

说明书

技术领域

本发明关于一种渣油加氢催化剂及其应用。

背景技术

随着石油资源的日益匮乏，原油重质化与产品轻质化的矛盾日益尖锐，世界各国炼油企业都在大力发展掺炼或全炼渣油的催化裂化(RFCC)技术和焦化等热裂化技术，其中RFCC工艺成为重质油轻质化最为有效的工艺。但渣油中高含量的杂质，如硫、氮、金属和残炭等对RFCC工艺装置的稳定操作有较大的影响。为了增加渣油进料对RFCC装置的适应性，作为RFCC装置的原料预处理装置，渣油固定床加氢处理装置催化剂床层的脱杂质率，特别是脱硫率、脱金属率和脱残炭率就显得尤为重要。

氧化铝载体是制备此类催化剂的载体，通过对氧化铝载体的选择可达到优化催化剂的孔结构，进而提高催化剂的性能。例如：

专利ZL97115112公开了一种渣油加氢脱金属催化剂，该催化剂以VIII族和/或VIB族金属元素为活性组分，负载在一种大孔径氧化铝载体上。该载体的孔容为0.80～1.20ml/g(压汞法)，比表面积为110～200m²/g，可几孔径为15～20nm，堆积密度为0.50～0.60g/ml。本发明的方法是在拟薄水铝石混捏过程中，同时加入物理扩孔剂和化学扩孔剂，混捏成可塑体，挤条成型，干燥、焙烧制得载体，再以喷淋浸渍方式将活性组分加到载体上，经干燥、焙烧制得催化剂。本发明催化剂适用于重油，尤其是渣油的加氢脱金属和/或加氢脱硫过程。

专利ZL200310117322公开了一种渣油加氢脱金属催化剂及其制备方法，该催化剂含有一种大孔氧化铝载体和负载在该载体上的钼和/或钨及钴和/或镍，以氧化物计并以催化剂为基准，所述催化剂含有0.5-15重量％的钼和/或钨、0.3-8重量％的钴和/或镍、平衡量的载体，其特征在于，所述载体含有一种卤素，以载体总量为基准，该载体含有95-99重量％的氧化铝，以元素计，0.1-5重量％的卤素，其酸量小于0.2毫摩尔/克。由于本发明提供的催化剂中的载体酸量低，使其再保持较高的加氢脱金属活性的同时，积炭量低。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种新的、性能更好的渣油加氢催化剂以及该催化剂的制备方法。

本发明提供一种渣油加氢催化剂，含有氧化铝载体、至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，所述VIII族金属组分的含量为0.1-4重量％，所述VIB族金属组分的含量大于等于1小于5重量％，所述的氧化铝载体由包括至少一种1.1≤n≤2.5的拟薄水铝石P1经成型、焙烧得到；其中n＝D(031)/D(120)，所述D(031)表示拟薄水铝石晶粒的XRD谱图中(031)峰所代表的晶面的晶粒尺寸，D(120)表示拟薄水铝石晶粒的XRD谱图中(120)峰的所在晶面的晶粒尺寸，D＝Kλ/(Bcosθ)，λ为靶型材料的衍射波长，B为校正过的衍射峰的半峰宽，2θ为衍射峰的位置。

本发明提供一种渣油加氢方法，包括在渣油加氢反应条件下，将渣油原料油与催化剂接触反应，其特征在于，所述催化剂为前述的本发明提供的催化剂。

与现有技术相比，本发明提供催化剂的氧化铝载体采用具有1.1≤n≤2.5的特征的拟薄水铝石制备，使得该催化剂性能得到明显改善。例如，本发明提供的含氧化钼4.5重量％，氧化镍1.0重量％的渣油加氢脱金属催化剂，在以镍含量为29.3ppm、钒含量为80.0ppm、硫含量为4.7％、氮含量为0.30％、残碳为15.1％的科威特常渣为原料进行活性评价时，其脱金属率为64.4，而采用不能满足本发明要求的载体制备的含氧化钼4.5重量％，氧化镍1.0重量％的渣油加氢脱金属脱硫催化剂，在以相同原料油及工艺条件评价时，脱金属率为55.3％。

具体实施方式

按照本发明提供的催化剂，以氧化物计并以催化剂为基准，所述VIII族金属组分的含量优选为0.2-1.5重量％，所述VIB族金属组分的含量优选大于等于2小于5重量％。