[发明专利]环钯化二茂铁亚胺膦配合物在催化合成胺甲基化芳烃化合物中的应用有效
申请号: | 201010173667.3 | 申请日: | 2010-05-17 |
公开(公告)号: | CN101850270A | 公开(公告)日: | 2010-10-06 |
发明(设计)人: | 吴豫生;邹大鹏;李敬亚;郭瑞云;崔洪萌;秦李晋;崔秀灵 | 申请(专利权)人: | 郑州泰基鸿诺药物科技有限公司 |
主分类号: | B01J31/24 | 分类号: | B01J31/24;C07D295/112;C07D295/155;C07D295/073;C07D295/096;C07D295/03;C07D295/023;C07D295/135;C07D213/38;C07D213/74;C07D239/26;C07D333/38 |
代理公司: | 郑州联科专利事务所(普通合伙) 41104 | 代理人: | 时立新;黄伟 |
地址: | 450052*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 环钯化二茂铁 亚胺 配合 催化 合成 甲基化 芳烃 化合物 中的 应用 | ||
1.环钯化二茂铁亚胺膦配合物在催化合成胺甲基化芳烃化合物中的应用,所述的环钯化二茂铁亚胺膦配合物如式I所示,I,其中L为
2.如权利要求1所述的环钯化二茂铁亚胺膦配合物在催化合成胺甲基化芳烃化合物中的应用,其特征在于,以烷基甲基三氟硼酸钾、卤代芳烃Aryl-X为原料,环钯化二茂铁亚胺膦配合物为催化剂,在碱存在以及惰性氛围下,于体积比为8-12∶1的THF/H2O或DMF/H2O溶剂中反应,控制反应温度为50-120℃反应8-24小时;反应完毕后分离纯化即得胺甲基化芳烃化合物。
3.如权利要求2所述的环钯化二茂铁亚胺膦配合物在催化合成胺甲基化芳烃化合物中的应用,其特征在于,原料烷基甲基三氟硼酸钾、卤代芳烃的物质的量比为1.2-1.8∶1。
4.如权利要求2所述的环钯化二茂铁亚胺膦配合物在催化合成胺甲基化芳烃化合物中的应用,其特征在于,催化剂加入的量为卤代芳烃的物质的量的1-5%。
5.如权利要求2所述的环钯化二茂铁亚胺膦配合物在催化合成胺甲基化芳烃化合物中的应用,其特征在于,溶剂加入的量为每毫摩尔卤代芳烃用2-6mL溶剂。
6.如权利要求2所述的环钯化二茂铁亚胺膦配合物在催化合成胺甲基化芳烃化合物中的应用,其特征在于,所述碱为下列之一:碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾、叔丁醇钠或碳酸铯。
7.如权利要求6所述的环钯化二茂铁亚胺膦配合物在催化合成胺甲基化芳烃化合物中的应用,其特征在于,碱加入的量与卤代芳烃的物质的量比为2-5∶1。
8.如权利要求1-7之一所述的环钯化二茂铁亚胺膦配合物在催化合成胺甲基化芳烃化合物中的应用,其特征在于,所述的卤代芳烃通式Aryl-X中,X为Cl、Br或I;Aryl选自下列之一:
R为H、CN、CF3、CH3、CH3CO、PhCO、CH3OCO、CH3O、(CH3)2N或NO2。
9.如权利要求8所述的环钯化二茂铁亚胺膦配合物在催化合成胺甲基化芳烃化合物中的应用,其特征在于,分离纯化操作为:将反应产物降到室温,加入水稀释,加入二氯甲烷萃取,干燥,浓缩,纯化即得产品。
10.如权利要求9所述的环钯化二茂铁亚胺膦配合物在催化合成胺甲基化芳烃化合物中的应用,其特征在于,将N,N-二烷基胺甲基三氟硼酸钾,碳酸铯,催化剂环钯化二茂铁亚胺膦配合物和卤代芳烃溶解于四氢呋喃和水的体积比为10∶1的混合溶液中,反复置换氮气后,油浴加热到80℃反应12小时,然后反应液冷却到室温,加入水稀释,然后用二氯甲烷萃取2-3次,合并有机相,干燥、减压除去溶剂,用薄层色谱纯化得到胺甲基化芳烃化合物,卤代芳烃∶N,N-二烷基胺甲基三氟硼酸钾∶碳酸铯∶催化剂的物质的量比为1∶1.5∶3∶0.03。
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