[发明专利]一种超分子聚合物胶束的制备方法

权利要求书

1.一种超分子聚合物胶束的制备方法，其特征在于，该方法以环糊精或其衍生物和低分子量的聚酯为基本原料，在聚酯链中部通过化学方法引入一个或两个大的空间位阻基团，以含位阻基团的低分子量聚酯链为客体、环糊精基为主体，通过主客体相互作用形成两亲性超分子，在亲疏水相互作用下自组装成超分子聚合物胶束。

2.根据权利要求1所述的一种超分子聚合物胶束的制备方法，其特征在于，该方法具体包括以下步骤：

(1)将马来酸酐和端羟基聚己内酯按摩尔比(10～100)∶1混合溶于重蒸干燥的四氢呋喃中，控制聚己内酯的浓度为0.04～0.06mol/L，控制反应温度为50～80℃于一恒温油浴中反应12～24h，得到反应混合液用过量甲醇沉淀，置于4℃的冰箱中过夜后再减压过滤收集固体产物，经真空干燥得到两端含有马来酸羧基的聚己内酯；

(2)将步骤(1)中所得的端羧基聚己内酯作为引发剂，在催化量的辛酸亚锡催化下开环ε-己内酯单体，控制引发剂、ε-己内酯单体及催化剂的摩尔比为1∶10⁴∶(8～12)置于反应管中，通过减压通氩气，反复三次，最终管内压强降至50Pa，密封后将聚合管置于2450MHz的微波炉中，在255W的功率下反应5～15min，得到的反应混合物用过量的甲醇沉淀，置于4℃的冰箱中冷却静置，再经减压抽滤，重新用四氢呋喃溶解后，再用甲醇沉淀收集固体产物，真空干燥得到聚酯链中含有马来酸羧基的开环的聚己内酯；

(3)将具有较大空间的位阻基团与聚酯链中含有马来酸羧基开环的聚己内酯以摩尔比(25～35)∶1混合并溶于氯仿中，控制聚己内酯浓度为1.5×10^-3mg/mL，在三乙胺催化下，控制反应温度为50～80℃反应12～24h，得到的反应混合液用过量的甲醇沉淀，除去未反应完全的原料和杂质，置于4℃的冰箱中静置过夜，再离心收集固体产物，真空干燥得到聚酯链中含有较大空间位阻基团的开环的聚己内酯；

(4)将聚酯链中含有较大空间位阻基团的开环的聚己内酯溶于有机溶剂中，控制其浓度为1～3mg/mL，得到有机溶液，再将重量比为1∶1的环糊精与尿素的混合物或环糊精的衍生物溶于去离子水中，控制环糊精或环糊精的衍生物的浓度为3～5mg/mL，得到水溶液，在50～70℃下将水溶液逐滴滴加到有机溶剂溶液中并开启搅拌装置搅拌，形成紫红色溶液，反应20～30h后，将得到的反应混合液冷却至室温，过滤除去少量不溶物，滤液置于蒸馏水中透析20～30h并移除有机溶剂，在有机溶剂移除的过程中即形成超分子聚合物胶束。

3.根据权利要求2所述的一种超分子聚合物胶束的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的端羟基聚己内酯分子量为500～3000。

4.根据权利要求2所述的一种超分子聚合物胶束的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中的较大空间的位阻基团包括阿霉素或紫杉醇。

5.根据权利要求2所述的一种超分子聚合物胶束的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中的有机溶剂包括四氢呋喃或乙醇。

6.根据权利要求2所述的一种超分子聚合物胶束的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中的环糊精包括α-环糊精、β-环糊精或γ-环糊精。

7.根据权利要求2所述的一种超分子聚合物胶束的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中的环糊精衍生物包括经马来酸酐修饰、靶向基团修饰、甲基化、乙基化或修饰的环糊精。