[发明专利]用硝酸精制二巯基苯并噻唑的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种噻唑类硫化促进剂，特别是一种用硝酸精制二巯基苯并噻唑的方法。

背景技术

二硫化二苯并噻唑(以下简称“DM”)是一种优良的橡胶硫化促进剂，在橡胶工业中用量非常大，经过精制的DM又是一种活性非常高的药物中间体，是生产活性酯的必备原料，而活性酯则是生产头孢类抗菌素药的中间体，被国内外大量使用。

传统工艺生产的精制DM只适合用于生产AE活性酯，AE活性酯作为头饱类抗菌素药物的中间体，是生产头孢三嗪、头孢噻肟钠等药品原料。随着制药业的发展，出现了大量新的头孢类抗菌药如头孢他啶、头孢地尼等。生产这些新药所需活性酯如头孢他啶侧链酸活性酯、头孢地尼活性酯等，使用传统工艺生产的精制DM已经不适合。而且随着国际上对AE活性酯的质量要求越来越高，对其原料精制DM的熔点和纯度的要求也大幅度的提高，传统工艺下生产的精制DM已经无法满足这一需求。

传统工艺生产的精制DM的步骤是先将硫化促进剂二巯基苯并噻唑(以下简称M)制作成粗品硫化促进剂DM，其酸化是用硫酸或盐酸，这样得到的DM熔点为165-170℃，然后再制作成精制DM(熔点为175-178℃)。其不足之处是：1)制得DM熔点低、纯度低，无法应用于要求DM纯度高的新头孢类生产；2)DM需要精制，成本高。

发明内容

本发明提供一种用硝酸精制二巯基苯并噻唑的方法，目的是通过对二巯基苯并噻唑的精制，提高最终产品DM的熔点和纯度，满足新头孢类药物生产及其他对DM纯度和熔点较高要求的行业及产品的生产需要。

本发明具体采用如下技术方案：

一种用硝酸精制二巯基苯并噻唑的方法，包括二巯基苯并噻唑溶解、酸化、氧化，其特征是，酸化步骤是采用硝酸调节反应液pH为6-7，然后离心得到二巯基苯并噻唑盐。所述硝酸的质量浓度为8-12％。

优选采用滴加的方式将硝酸加入反应液，滴加时间为60-90min。

所述溶解是先将75Kg片碱溶于1-1.5M³软水，然后加入二巯基苯并噻唑300-400Kg、活性炭40-60Kg，升温并搅拌均匀，在65-90℃压滤。

精制二巯基苯并噻唑后，再通过氧化制备二硫化二苯并噻唑哦步骤是：

先将27.5wt％的双氧水180-240Kg和65-80wt％的异丙醇1～1.5M³在25-50℃下混合均匀，然后在温度为25-50℃下加入二巯基苯并噻唑钠盐，氧化90-100min，氧化结束继续搅拌30-40min养晶。

本发明中NaOH溶液也可以采用工业液碱配制到相当浓度。

为了得到二硫化二苯并噻唑成品以及降低成本，本发明还包括离心、干燥和溶剂回收步骤

所述离心是脱出氧化液得二硫化二苯并噻唑固体；

所述干燥是在90-120℃下将离心后的二硫化二苯并噻唑干燥；

所述溶剂收回是回收离心脱出液中的异丙醇。

所述溶剂回收可以是常压回收也可以是减压回收，常压回收时温度为75-90℃。

与现有技术相比，本发明的关键点在于：采用硝酸精制M，将PH值调整到6-7的同时，降低了二巯基苯并噻唑中的杂质，为进一步制作创造条件，也消除了最终产品中杂质。

与现有技术相比，本发明适用于大工业生产，制得的DM的熔点高于180℃，纯度大于98％，另外本发明是一步制得纯度较高的最终产品，省略了现有技术中精制步骤。

具体实施方式

一种用硝酸精制二巯基苯并噻唑的方法，包括如下步骤：

1)溶解：经计量的软化水1-1.5M³进入溶解釜，启动搅拌装置，加入75Kg片碱或液碱230-245Kg加温后加入二巯基苯并噻唑300-400Kg、活性炭40-60Kg继续搅拌，搅拌30分钟后抽滤，抽滤后经PE滤棒设备循环压滤，取样合格送入酸化岗位；压滤温度65-90℃。

2)酸化：用30％硝酸200-400kg配1-2M³软化水，配制8-12％稀硝酸，注入稀酸计量槽，待溶解岗位向酸化釜打完料后，边搅拌边升温，开始酸化滴酸时间在60分-90分之间，酸化PH值在6-7之间。酸化完成以后在反应釜内继续搅拌10-20分钟

3)二巯基苯并噻唑钠盐离心：酸化完成后，开启离心机至加料状态，缓缓进料至离心机装载量时变脱液状态，脱液至规定时间时变加料状态，开启洗水进行洗涤，洗涤规定时间后变回脱液状态，达到规定时间时变为卸料状态开始卸料。

采用步骤1)-3)继续生产二硫化二苯并噻唑的步骤如下：