[发明专利]一种α-羟基芳酮类化合物的新合成方法有效
申请号: | 201010176835.4 | 申请日: | 2010-05-19 |
公开(公告)号: | CN102249832A | 公开(公告)日: | 2011-11-23 |
发明(设计)人: | 徐保明;陈坤;胡立新;桂博艺 | 申请(专利权)人: | 湖北工业大学 |
主分类号: | C07B41/02 | 分类号: | C07B41/02;C07B41/06;C07C49/82;C07C49/84;C07C45/64 |
代理公司: | 武汉开元知识产权代理有限公司 42104 | 代理人: | 朱盛华 |
地址: | 430068 湖北*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 羟基 酮类 化合物 合成 方法 | ||
1.一种α-羟基芳酮类化合物的新合成方法,其特征在于反应分两步进行:
第一步,取代或非取代芳烃、α-取代丙烯酰卤和无水卤化氢在催化剂和无水、非水溶性溶剂的环境下,在密闭体系中,在加压条件下进行反应,生成α-卤代-α-取代-1-取代或非取代芳烃丙酮中间产物,
所述无水卤化氢环境是指含F,Cl,Br,I氢化物的环境,
所述催化剂是指含Fe、Sn、V、Zr、W、Pd、Al、Ti、Zn、Sb、Cr、Mn、Bi或Mo中两种或两种以上元素的卤盐、硫酸盐、硝酸盐、醋酸盐、草酸盐或含氧酸的钠或钾盐经共沉淀、过滤、烘干、焙烧、粉碎而成的产物;
所述无水、非水溶性溶剂是指对取代或非取代芳烃、α-取代丙烯酰卤、无水卤化氢,催化剂原料有一定溶解度的含F,Cl,Br,I,S,O的饱和脂肪烃、饱和脂环烃、芳香烃、杂环化合物;
加压反应的压力为0.01-10大气压;
第二步,中间产物在有机溶剂、相转移催化剂和碱性环境下,实现一相或二相水解反应,经萃取剂萃取后处理过程,得到α-羟基-α-取代-1-取代或非取代芳烃丙酮,
所述有机溶剂是指对中间产物和最终产物都有一定溶解度的水溶性或非水溶性有机物,如含F、Cl、Br、I、S或O的饱和脂肪烃、饱和脂环烃、芳香烃或杂环化合物,
所述萃取剂是指对中间产物和最终产物都有一定溶解度的非水溶性有机物,如含F、Cl、Br、I、S或O的饱和脂肪烃、饱和脂环烃、芳香烃或杂环化合物,
所述碱性环境是指含Na,K,Ca,Mg的氢氧化物、碳酸盐、醋酸盐、草酸盐,以及甲醇钠或钾,叔丁醇钠或钾化合物,
所述相转移催化剂是指含N,P的鎓盐类、冠醚,非环多醚或PEG类,
具体反应式为:
式中:R1为H、饱和脂肪烃、饱和脂环烃、芳香烃、杂环化合物,
X为F、Cl、Br或I,
R2为H、饱和脂肪烃、饱和脂环烃、芳香烃、杂环化合物。
2.根据权利要求1所述的一种α-羟基芳酮类化合物的新合成方法,其特征在于取代或非取代芳烃、α-取代丙烯酰卤和无水卤化氢在催化剂和无水、非水溶性溶剂的环境下,在密闭体系中,升温至回流温度,搅拌1h,反应混合物颜色变深,静置冷却到室温,倒入体积比2∶1的碎冰-浓盐酸溶液中水解,用反应溶剂萃取分层,萃取的有机相依次用饱和的碳酸钠溶液洗涤直到中性,水洗涤,有机相干燥后常压蒸出溶剂,再减压蒸馏收集馏份,得α-卤代-α-取代-1-取代或非取代芳烃丙酮中间产物。
3.根据权利要求1所述的一种α-羟基芳酮类化合物的新合成方法,其特征在于中间产物在有机溶剂、相转移催化剂和碱性环境下,搅拌升温到微沸,实现一相或二相水解反应后,常压蒸出有机溶剂,降至室温,加水分解,用对中间产物和最终产物都有一定溶解度的非水溶性有机物萃取,分出有机相,水洗至中性,有机相干燥后常压蒸出溶剂,再减压蒸馏收集馏份或重结晶得到α-羟基-α-取代-1-取代或非取代芳烃丙酮。
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