[发明专利]一种含有含磷氧化铝的加氢裂化催化剂及其应用

说明书

技术领域

本发明关于一种加氢裂化催化剂及其应用。

背景技术

在加氢反应条件下，烃油原料与催化剂接触可能发生包括：加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱金属、加氢裂化等反应。其中催化剂的性能对烃原料的改质效果、目标产物的选择性起到关键的作用。

以含多孔性耐热无机氧化物(如氧化铝)、固体酸(如分子筛)载体负载加氢活性金属组分制备的催化剂是广泛用于烃油加氢裂化的催化剂。现有技术中，有关这类催化剂的报道很多，例如：

CN 1169458A一种馏分油加氢裂化催化剂具有如下组成：氟0.5-5.0重％、氧化镍2.5-5.0重％、氧化钨10-38重％，其余为载体。该载体由20-90重％的氧化铝和10-80重％的沸石组成。其中沸石为酸度值1.0-2.0毫摩尔/克的中孔或大孔沸石，氧化铝为酸度值0.5-0.8毫摩尔/克的氧化铝，所述氧化铝或沸石的酸度值指用NH3-TPD法测定的酸度值。该催化剂在具有良好的脱硫、脱氮活性的同时，具有较现有技术更高的对中间馏分油的选择性。

CN1054150C公开了一种柴油加氢转化催化剂，该催化剂由氧化铝、无定形硅铝及分子筛组成的载体及负载在该载体上的加氢活性金属组成，催化剂中WO₃的含量为10-30重％、NiO的含量为2-15重％、分子筛的含量为5-45重％、氧化铝的含量为30-70重％、无定形硅铝的含量为5-25重％，所述分子筛为Y型分子筛，其红外总酸量为0.5-1毫摩尔/克，晶胞常数为2.436-2.444纳米。所述氧化铝为孔容0.8-1.1毫升/克；表面积230-400米²/克的小孔氧化铝。

CN1184843A公开了一种柴油加氢转化催化剂，该催化剂的组成为氧化铝40-80重％、无定形硅铝0-20重％、分子筛5-30重％，所述分子筛为孔容0.40-0.52毫升/克，比表面750-900米²/克，晶胞常数2.420-2.500，硅铝比7-15的Y型分子筛，VIB族金属含量10-30重％，VIII族金属氧化物的含量为2-15重％。

对于含分子筛的加氢裂化催化剂而言，其中所含多孔耐热无机氧化物对加氢活性金属组分的分散状态以及催化剂孔结构性质等产生影响，并直接影响到催化剂的催化性能。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种新的、性能得到改善的加氢裂化催化剂及其应用。

本发明的发明人在研究中发现，对于含固体酸(包括氧化硅-氧化铝和分子筛)组分的加氢裂化催化剂，在固体酸和加氢活性金属组分确定之后，其性能与催化剂所含的氧化铝基质的性质有关。现有技术提供的拟薄水铝石的n值偏低(通常为0.85-1.05)，当采用此类的拟薄水铝石制备催化剂，特别是制备用于劣质柴油馏分油加氢裂化的催化剂时，其性能不能很好满足要求。

本发明提供一种含有含磷氧化铝的加氢裂化催化剂，该催化剂含有载体、至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，所述载体含有含磷氧化铝和固体酸组分，其特征在于，所述的含磷氧化铝由一种含磷添加组分的拟薄水铝石经焙烧得到，以氧化物计并以所述拟薄水铝石的干基为基准，所述拟薄水铝石中磷添加组分的含量为1-15重量％，所述拟薄水铝石为一种1.1≤n≤2.5的拟薄水铝石；其中，n＝D(031)/D(120)，所述D(031)表示拟薄水铝石晶粒的XRD谱图中031峰所代表的晶面的晶粒尺寸，D(120)表示拟薄水铝石晶粒的XRD谱图中120峰所代表的晶面的晶粒尺寸，所述031峰是指XRD谱图中2θ为34-43°的峰，所述120峰是指XRD谱图中2θ为23-33°的峰，D＝Kλ/(Bcosθ)，K为Scherrer常数，λ为靶型材料的衍射波长，B为衍射峰的半峰宽，2θ为衍射峰的位置。

本发明还提供一种烃油加氢裂化方法，包括在加氢裂化反应条件下，将烃油原料油与催化剂接触反应，其特征在于，所述催化剂为前述的本发明提供的催化剂。

与现有技术相比，本发明提供催化剂的性能得到明显改善。例如，与现有方法提供的柴油加氢改质催化剂相比，本发明提供的催化剂可使柴油十六烷值提高幅度有明显提高。

具体实施方式

按照本发明提供的催化剂，其中，所述含磷添加组分的拟薄水铝石，以氧化物计并以所述拟薄水铝石的干基为基准，所述拟薄水铝石中磷的含量为1-15重量％，优选为1-10重量％。这里所述干基是指所述拟薄水铝石在空气氛围下550℃焙烧4小时后的重量与焙烧前重量之比的百分数。