[发明专利]一种芳香交叉偶联化合物的制备方法有效

专利信息
申请号: 201010177872.7 申请日: 2010-05-14
公开(公告)号: CN102241553A 公开(公告)日: 2011-11-16
发明(设计)人: 莫凡洋;邱頔;江玉波;张艳;王剑波 申请(专利权)人: 北京大学
主分类号: C07B37/00 分类号: C07B37/00;C07C43/205;C07C41/30;C07C43/225;C07C69/78;C07C67/343;C07C69/63;C07C255/54;C07C253/30;C07D333/20
代理公司: 北京君尚知识产权代理事务所(普通合伙) 11200 代理人: 李稚婷
地址: 100871*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 芳香 交叉 化合物 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种芳香交叉偶联化合物的制备方法,在无水无氧的条件下,芳香胺化合物Ar-NH2和芳香硼酸化合物Ar’-B(OH)2在烷基亚硝酸酯、钯催化剂和有机磷配体的作用下,在有机溶剂中进行反应得到芳香交叉偶联化合物Ar-Ar’,其中Ar代表取代或未取代的非杂环芳基,Ar’代表取代或未取代的非杂环芳基或杂环芳基。

2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述非杂环芳基是苯基或萘基,所述杂环芳基是噻吩基、吡咯基或吡啶基。

3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,Ar和/或Ar’代表的芳基上带有一个或多个取代基,所述取代基为烷基、烷氧基、酰胺基、酯基、酮羰基、硝基、卤素或氰基,相邻的两个取代基相互独立或成环。

4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述取代基为C1~C10烷基、C1~C10烷氧基、C1~C4烷基酰胺基、C1~C4酯基、C1~C4酮羰基、硝基、卤素或氰基。

5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述烷基亚硝酸酯中的烷基是C2~C4烷基。

6.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述烷基亚硝酸酯是叔丁基亚硝酸酯。

7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述钯催化剂是四三苯基膦钯(0)或三(二亚苄基丙酮)二钯(0);所述有机磷配体是三甲基膦、三环己基膦或三呋喃膦配体。

8.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为四氢呋喃、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺。

9.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述芳香胺和芳香硼酸的投料摩尔比为1∶1.1-1.5;所述钯催化剂的用量为所述芳香胺的2.5%-5%当量;所述有机磷配体的用量为所述芳香胺的15-20%当量;所述烷基亚硝酸酯的用量为所述芳香胺的1.1-1.3当量。

10.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,加料方式为:在经无水无氧操作的反应容器中放入所述芳香硼酸、钯催化剂、有机磷配体和一部分有机溶剂;同时在另一容器中混合所述芳香胺、烷基亚硝酸酯和另一部分有机溶剂;然后将该芳香胺和烷基亚硝酸酯的混合物加入到所述反应容器中进行反应。

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