[发明专利]碳四烃物流中炔烃的选择加氢方法

权利要求书

1.一种碳四烃物流中炔烃的选择加氢方法，其特征在于，包含炔烃的碳四烃物流与氢气一起进入装有负载型钯催化剂的加氢反应器，在入口温度10～80℃，氢/炔摩尔比1～10和反应压力0.1～4Mpa下使碳四烃物流中的炔烃选择加氢为烯烃或二烯烃而除去；所述的负载型钯催化剂包含载体、钯和可选的改性组分，所述催化剂在40℃下测试的一氧化碳吸附原位红外光谱图中，1930～1990cm^-1处桥式吸收峰与1870～1930cm^-1处桥式吸收峰的面积之比小于0.2。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述催化剂在40℃下测试的一氧化碳吸附原位红外光谱图中，1930～1990cm^-1处桥式吸收峰与1870～1930cm^-1处桥式吸收峰的面积之比小于0.15。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述催化剂在40℃下吸附一氧化碳后，改用氮气吹扫0分钟时测得的原位红外光谱图中1870～1930cm^-1处吸收峰的峰高与改用氮气吹扫15分钟时测得的原位红外光谱图中1800～1900cm^-1处吸收峰的峰高之比小于5，优选小于2。

4.根据权利要求1～3之一所述的方法，其特征在于所述催化剂的一氧化碳吸附红外光谱图采用以下方法测得：

a)将粉末态的催化剂样品置于氢气气流中升温至300℃；升温速率为20℃/min，氢气流量为10ml/min；

b)在氢气气流中于300℃下保温2小时，然后降温至40℃；降温速率为20℃/min，氢气流量为10ml/min；

c)保持温度为40℃，通入氮气气流吹扫30分钟，氮气流量为5ml/min；

d)保持温度为40℃，通入一氧化碳-氩气混合气(一氧化碳的摩尔含量为1％)，吸附30分钟，混合气体流量为5ml/min；

e)保持温度为40℃，改用氮气吹扫，同时立刻测定样品的一氧化碳吸附原位红外光谱图；

f)保持氮气流量为5ml/min，在氮气吹扫9min、15min、24min时分别记录样品的原位红外光谱图。

5.根据权利要求1～3之一所述的方法，其特征在于所述的催化剂中钯的含量为载体总重的0.01～50wt％，优选为0.01～10wt％，更优选0.03～5wt％。

6.根据权利要求1～3之一所述的方法，其特征在于所述催化剂的载体选自活性炭、炭黑、碳纳米管、氧化铝、膨润土、粘土、硅藻土、沸石、分子筛、氧化钛、氧化镁、氧化硅和聚合物材料中的一种或它们中两种以上的混合物。

7.根据权利要求1～3之一所述的方法，其特征在于所述的催化剂的载体的比表面积为1～500m²/g，优选为50～300m²/g，更优选100～250m²/g。

8.根据权利要求1～3所述的催化剂，其特征在于所述的催化剂包含可选的改性组分，所述的改性组分选自Bi、Sb、Pb、In以及不同于钯的第Ⅷ族元素、第ⅠB组元素、稀土元素、碱金属元素、碱土金属元素和卤族元素中的至少一种，其含量为载体总重的0～20wt％。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述催化剂的制备方法包含以下步骤：(1)使用喷涂法将包含钯前体的溶液负载于载体上；(2)使用电离辐射辐照负载有钯前体的载体、水和自由基清除剂的体系。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于使用碱性溶液预先调节钯前体溶液的pH至2～13。

11.根据权利要求9所述的方法，其特征在于使用碱性溶液处理负载钯前体之前或之后的载体，所述的处理方法为喷涂。

12.根据权利要求9～11之一所述的方法，其特征在于所述的电离辐射为γ射线、X射线或电子束。

13.根据权利要求9～11之一所述的方法，其特征在于所述的电离辐射的吸收剂量率为1～1×10⁷Gy/min，所述的电离辐射的吸收剂量为0.01～1×10⁵kGy。