[发明专利]一种提高脱蛋白天然橡胶抗氧老化性能的方法

说明书

【技术领域】

本发明涉及脱蛋白天然橡胶抗氧老化性能的控制技术。

【背景技术】

通过巴西三叶橡胶树自然合成的天然橡胶胶乳具有优异的弹性、成膜性和力学性能，因此，到目前为止，在医疗领域广泛使用的外科手术手套、医用导管、输血胶管、检查手套等辅助医疗器械，以及计生用品避孕套等，主要采用浓缩天然胶乳生产。

随着医用乳胶制品的广泛使用，医用乳胶制品的安全性问题越发得到关注。一些医患人员在使用甚至接触医用乳胶制品的过程中，会出现皮疹、鼻、眼结膜炎、哮喘等过敏反应，严重时可能导致医患人员出现休克，甚至危及生命安全。研究表明，医用乳胶制品的过敏反应主要是存在于天然橡胶胶乳中的可溶性蛋白质引起的，因此，降低天然橡胶胶乳中的蛋白质含量，以便从原材料角度降低医用乳胶制品过敏性风险，一直是本领域的研究重点。国内外许多科研人员对此进行了研究，主要是通过：(1)多次离心脱除天然橡胶胶乳中的可溶性蛋白质；(2)碱性蛋白酶水解除去天然橡胶胶乳中的可溶性蛋白质(CN 1246485A、CN 1865292A、CN 1376720A)；(3)采用尿素络合的方式除去天然橡胶胶乳中的可溶性蛋白质(CN 1930191A)。其中，碱性蛋白酶水解脱除蛋白质的方法已经用于生产脱蛋白天然橡胶胶乳。以上方法各有其优点和不足之处，如离心法，需要使用重型设备，生产成本较高。蛋白酶水解得到的低蛋白天然橡胶胶乳稳定性、抗氧老化性能和力学性能较差。尿素法是日本科研人员最近发明的一种新技术，尚未见实际应用的报导。

采用碱性蛋白酶水解制备的脱蛋白天然橡胶老化性能明显下降，严重影响了脱蛋白天然橡胶的应用。科研人员曾尝试采用各种抗氧剂提高脱蛋白天然橡胶的抗氧老化性能，始终无法达到预期效果。这主要是对于脱蛋白天然橡胶抗氧老化性能下降的原因不甚了解。我们近年来的研究结果表明，在采用碱性蛋白酶对天然橡胶胶乳中的蛋白质进行水解的过程中，同时在天然橡胶分子链上产生了醛基官能团(具体原因尚不清楚)。由于醛基的不稳定，在加热和贮存过程中易发生氧化反应，导致脱蛋白橡胶的抗氧老化性能下降。由于醛基的氧化反应引起的天然橡胶分子链的热氧降解与天然橡胶传统意义的热氧降解机理并不相同，采用传统的自由基捕获剂型抗氧剂自然无法达到预期目标。

【发明内容】

本发明旨在提供一种提高脱蛋白天然橡胶抗氧老化性能的方法，从而改善各种乳胶制品的抗氧老化性能。

本发明所述的提高脱蛋白天然橡胶抗氧老化性能的方法，其特征是在脱蛋白天然橡胶中加入一种或一种以上氨基酸，使氨基酸的氨基与橡胶烃分子链上的醛基发生缩合反应，对醛基进行保护，即可提高脱蛋白天然橡胶的抗氧老化性能。

其中所述的氨基酸优选苯丙氨基酸、丙氨酸、半胱氨基酸或天冬酰胺。

在一个更优选的实施例中，氨基酸的用量为脱蛋白天然胶乳干胶重量的0.05～0.5％。

在一个优选的实施例中，所述的氨基酸在加入胶乳之前采用去离子水配制成质量浓度为10％的水溶液。

在另一个更优选的实施例中，在脱蛋白胶乳中加入氨基酸后即用氨水将脱蛋白天然胶乳的pH值调节至8.1～8.3。

本发明所述的脱蛋白天然橡胶是采用碱性蛋白酶对源自巴西三叶橡胶树的新鲜胶乳进行脱蛋白处理所得到的蛋白质含量低于0.03％的天然胶乳。一种常规的处理方法包括以下步骤：在新鲜天然胶乳中加入脂肪醇聚氧乙烯醚或十二烷基苯磺酸钠，使新鲜天然胶乳保持稳定，然后加入碱性蛋白酶水溶液，于37℃保温24小时。反应结束后采用高速离心机对胶乳进行离心，即可得到脱蛋白天然胶乳(CN 1246485A、CN 1865292A、CN 1376720A)。

【技术关键点】

本发明利用氨基酸的氨基与脱蛋白天然橡胶分子上的醛基进行缩合，抑制醛基的氧化，从而提高脱蛋白天然橡胶的抗氧老化性能。

氨基酸的氨基与脱蛋白天然橡胶分子链上的醛基发生缩合反应的最佳pH值为8.1～8.3。

【有益效果】

采用本发明技术处理的脱蛋白天然胶乳，并不影响胶乳本身的特性和加工性能，可按常规的生产技术生产各种医用乳胶制品，其抗氧老化性能显著提高。

【具体实施方式】

下文中采用非限定性实施例对本发明进行说明。除非另有说明，下文采用的份数均为重量份。

实施例1