[发明专利]一种清洁湿法固液两相电解还原回收铅的方法

权利要求书

1.一种清洁湿法固液两相电解还原回收铅的方法，将含铅废料先与添加硫酸亚锡的硫酸溶液反应，后经NaOH溶液络合萃取得到含铅的碱性溶液，再经电解，在阴极得到铅、阳极得到二氧化铅，然后向电解后的电解母液中加入固体NaOH，析出并去除Na₂SO₄晶体，将NaOH溶液返回络合萃取过程循环使用。

2.根据权利要求书1所述的回收铅的方法，其特征是：具体方法和步骤如下：

1)含铅废料进行湿法粉碎磨细，用40-300目的筛网进行筛分；

2)将筛分得到的含铅废料粉末与添加硫酸亚锡的硫酸溶液以质量百分比分别为：20-95％、5-80％的比例混合均匀，在20-105℃温度下搅拌反应1-24小时；其中添加硫酸亚锡的硫酸溶液中硫酸的浓度为1.5-7.0mol/L、SnSO₄的浓度为0.05-2.0mol/L；

3)分离出步骤2)反应后得到的固形物，加入质量百分浓度20-45％的NaOH溶液浸没固形物，在30-120℃进行络合萃取反应；当络合萃取过程达到饱和后，经过滤，分离出残留固形物和含铅电解母液，残留的固形物继续和新的NaOH溶液进行反应；

上述NaOH溶液中加有助络合剂，加入的量控制在0.1-3.0mol/L，所述的助络合剂为氨三乙酸、EDTA、柠檬酸钠钾中的一种或者它们的混合物；

4)含铅电解母液经过静置净化后加入1-20g/L的电沉积添加剂进入电解槽中进行电解，所述的电沉积添加剂为明胶、骨胶或DPE-III；所用的电解槽为包含有纯铅阴极板、惰性阳极、恒温加热装置、铅浓度传感器、搅拌器和进出口的密封电解槽；电解过程分恒流和恒压两个阶段，当铅浓度大于20g/L时，采用相对于阴极面积电流密度10-400mA/cm²的恒电流进行电解；当铅浓度为12-20g/L、8-12g/L、4-8g/L时，分别采用1.1V、1.2V、1.3V的恒电压进行电解，电解后在阴极得到电解铅，阳极得到二氧化铅；

5)向电解后的电解母液中补充NaOH固体使浓度提高到质量百分浓度为20-45％，随后将电解母液冷却至0-20℃，静置，溶液中析出硫酸钠晶体，经固液分离后，将NaOH溶液返回步骤3)，用于络合萃取循环使用。

3.根据权利要求书1或2所述的回收铅的方法，其特征是：所述的含铅废料为废铅酸蓄电池进行常规的放电处理后，经机械破碎，然后进行水相分离得到的铅膏，或者为铅蓄电池生产厂的含铅废料。

4.根据权利要求书2所述的回收铅的方法，其特征是：所述电解槽惰性阳极为镍、不锈钢、钛合金或者石墨电极。