[发明专利]钯-氮杂环卡宾络合物催化室温水相铃木偶联反应无效
申请号: | 201010185734.3 | 申请日: | 2010-05-17 |
公开(公告)号: | CN102153429A | 公开(公告)日: | 2011-08-17 |
发明(设计)人: | 邵黎雄;陆建梅;唐义强 | 申请(专利权)人: | 温州大学 |
主分类号: | C07B37/00 | 分类号: | C07B37/00;B01J31/22;C07C41/30;C07C43/205;C07C43/225;C07D333/16 |
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地址: | 325035*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氮杂环卡宾 络合物 催化 温水 铃木 反应 | ||
1.一系列联芳基或联杂芳基化合物的合成方法,其特征是使用从氨基酸衍生的氮杂环卡宾-金属络合物为催化剂,纯水为溶剂,室温反应,反应用通式表示如下:
其中X可以是碘或溴。
R1代表2-,3-,4-位上的取代基,或代表芳环上二取代或多取代基。
R1还可以是H,C1-C6烷氧基,NO2,CN,COR3(R3为H,C1-C6烷基,芳基等),COOR4(R4可以是H或C1-C6烷基),卤素(氟,氯,溴),C1-C6烷基,芳基,NR4R5(R4,R5为H,C1-C6烷基,苄基或芳基等)。
R1还代表苯并的芳环,如萘环。所述的芳基推荐为苯基,取代苯基(取代基是C1-C6烷基、C1-C6烷氧基),萘基,五到七元环杂芳基例如吡啶、吡咯、咪唑、呋喃、噻吩等。
R2代表硼酸上的2-,3-,4-位的一取代、二取代或多取代基,可以是C1-C6直链或支链烷基,C1-C6烷氧基,卤素(氟,氯,溴等)。所述的芳基推荐为苯基,取代苯基(取代基是C1-C6烷基、C1-C6烷氧基),萘基,五到七元环杂芳基例如吡啶、吡咯、咪唑、呋喃、噻吩等。
2.如权利要求1所述的一种联芳基或联杂芳基化合物的合成方法,其特征是所述的催化剂为从氨基酸衍生的氮杂环卡宾-金属络合物。
3.如权利要求1所述的一种联芳基或联杂芳基化合物的合成方法,其特征是所述的催化剂起始物氨基酸为丙氨酸,缬氨酸,亮氨酸,异亮氨酸,苯丙氨酸,脯氨酸,甘氨酸等等,还可以包括它们的衍生物。
4.如权利要求1所述的一种联芳基或联杂芳基化合物的合成方法,其特征是所述的金属中心可以是铁、铜、银、镍、钴、铑、钌等等。
5.如权利要求1所述的一种联芳基或联杂芳基化合物的合成方法,其特征是所述的催化剂中,金属中心相应的负离子可以是I-,Br-,Cl-,CH3COO-,CF3COO-等等。
6.如权利要求1所述的一种联芳基或联杂芳基化合物的合成方法,其特征是所用的氮杂环卡宾-金属络合物催化剂用量推荐为0.001-10mol%(相对于芳基卤化物),所使用的硼酸与卤化物之间的摩尔比推荐为1∶1到5∶1。
7.如权利要求1所述的一种联芳基或联杂芳基化合物的合成方法,其特征是反应进行的温度推荐为-10-100℃,尤其推荐为20-30℃。反应时间推荐为10-96小时,进一步推荐为24-48小时。
8.如权利要求1所述的一种联芳基或联杂芳基化合物的合成方法,其特征是所述的碱可以是KHCO3,K2CO3,Na2CO3,Cs2CO3,NaHCO3,CH3COOK,CH3ONa,CsF,K3PO4·3H2O,NaOH,KOH,KOtBu,NaOtBu等等。
9.如权利要求1所述的一种联芳基或联杂芳基化合物的合成方法,其特征是所述的溶剂为水。
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