[发明专利]一类苯并[d]噁唑化合物及其制备方法

权利要求书

1.一类苯并[d]噁唑化合物，其特征在于，其结构式为：

其中：R₁、R₂、R₃、R₄或R₅中任一一个为W结构或M结构，其余为氢；

所述的W结构是指：或其中：R₆为氢或C₁-C₅的直链或支链烷基，X为碳、氢、氧、氮和硫中任意一种，Y为碳、氧、氮和硫中任意一种，m为1或2，n为1或2，p为0、1或2；

R₇为氢或以下结构中的任意一种：

其中：R₈为C₁-C₅的烷基、硝基、羧基、氯、溴、氟、酯基、羟基、氨基、酰胺基、烷氧基、醛基、芳香基或杂芳香基中的任意一种，a为0～2的整数，b为1～4的整数，c为0～2的整数，d为0～2的整数，q为0～5的整数，即R₈有0～5个；g为0～3的整数，h为1～4的整数，L为O、S或N，R₉为氢或C₁-C₅的直连或支链烷基，U为C、O、N或S中任意一种，Q为C或N；

R₁₀为C₁-C₅的直连或支链烷基或以下三种结构中的任意一种：

其中：e为0～2的整数，f为0～1的整数，g为0～2的整数，r为0～5的整数，即R₁₁有0至5个，当Y为碳时，m为1或2，n为1或2；当Y为氧、氮和硫时，m为1，n为1；当X为碳或氮时，p为0～2，即R₇有0～2个；当X为氧或硫时，p为1，即R₇有1个；当U为碳时，m为1或2，n为1或2；当U为氧、氮和硫时，m为1，n为1；

所述的M结构为其中：v＝0～5的整数，Z为C、O、N或S中的任意一种，R₁₂为以下任意一种取代基：

或其中：R₁₃为C₁-C₅的烷基、硝基、羧基、氯、溴、氟、酯基、羟基、氨基、酰胺基、烷氧基、醛基、芳香基或杂芳香基；s为0～5的整数，即R₁₃有0至5个；G为O、S或N，R₁₄和R₁₅均以下任意一种：C₁-C₅的烷基、硝基、羧基、氯、溴、氟、酯基、羟基、氨基、酰胺基、烷氧基、醛基、芳香基或杂芳香基。

2.一种2-N-取代烃基氨基苯并[b]噁唑丙酸的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)取代的邻硝基苯酚取1摩尔当量的经钯/碳在常温常压下氢化后，与2摩尔当量的三乙胺以及2摩尔当量的二乙氧膦氧乙酰亚胺酸甲酯盐酸盐在甲醇中75℃下回流24小时，得到取代的2-(二乙氧膦氧甲基苯并[b]噁唑；

(2)取1摩尔当量的取代的2-(二乙氧膦氧甲基)苯并[b]噁唑与1摩尔当量的醛经过Horner-Wadsworth-Emmons反应得到取代的2-取代氨基苯并[b]噁唑丙酸甲酯；

(3)取代的2-取代氨基苯并[b]噁唑丙酸甲酯经氧化铂常温常压氢化还原后，与3摩尔/升盐酸甲醇常温下4小时脱去保护基叔丁氧羰基得2-氨基苯并[b]噁唑丙酸甲酯；

(4)取1摩尔当量的2-氨基苯并[b]噁唑-5-)丙酸甲酯与1.5摩尔当量的醛或酮在1.5摩尔当量的醋酸硼氢化钠存在下经还原氨化得2-N-取代烃基氨基苯并[b]噁唑丙酸甲酯；

(5)取1摩尔当量的2-N-取代烃基氨基苯并[b]噁唑-5-)丙酸甲酯由3摩尔当量的氢氧化锂在水和甲醇溶液，其中V_水/V_甲醇＝3∶2，经过水解得2-N-取代烃基氨基苯并[b]噁唑丙酸。