[发明专利]一种含硼拟薄水铝石及由其制备的氧化铝

说明书

发明领域

本发明是关于一种含硼拟薄水铝石及由其制备的含硼氧化铝。

背景技术

氧化铝、特别是γ-氧化铝，因其具有较好孔结构、比表面和耐热稳定性，常作为基质材料用于催化剂的制备。氧化铝的前身物为水合氧化铝，如拟薄水铝石(或称准晶体勃姆石)，通过对水合氧化铝的改性，人们可以对氧化铝的性质进行调变，使其满足某些特定的需要。

例如，CN 1765509A公开了一种大孔氧化铝载体，以氧化铝为主要成分，含有氧化硼，其特征在于氧化硼在载体中的重量含量为1.0％～15.0％，平均孔径10～20nm，载体的≥350℃红外酸为0.05～0.3mmol/g，载体的孔容为0.5～1.0cm³/g，比表面积为150～270m²/g。该专利控制向氧化铝前身物中引入硼的温度，称采用这种方法在获得大孔氧化铝载体的同时，载体中的酸量增加。

CN 101314139A公开了一种含硼的复合氧化铝载体及其制备方法，以元素计，以所述载体的总量为基准，所述载体中硼的含量为0.3-5重量％，所述载体酸量为0.2～0.5mmol/g，其中，其中，低于250℃的弱酸量占总酸量的50-100％，而高于450℃的强酸占总酸量的0-5％。该发明提供的含硼复合氧化铝载体为一种大孔、酸量低的载体，在采用这种载体制备加氢处理催化剂时，催化剂在保持高的加氢处理活性的同时，抗积碳性能得到明显改善。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种新的、性能得到改善的含硼拟薄水铝石及由其制备的氧化铝。

本发明提供一种含硼的拟薄水铝石，以氧化物计并以所述拟薄水铝石的干基为基准，所述拟薄水铝石中硼的含量为1-10重量％，所述拟薄水铝石包括至少一种1.1≤n≤2.5的拟薄水铝石P1其n＝D(031)/D(120)，所述D(031)表示拟薄水铝石晶粒的XRD谱图中031峰所代表的晶面的晶粒尺寸，D(120)表示拟薄水铝石晶粒的XRD谱图中120峰所代表的晶面的晶粒尺寸，所述031峰是指XRD谱图中2θ为34-43°的峰，所述120峰是指XRD谱图中2θ为23-33°的峰，D＝Kλ/(Bcosθ)，K为Scherrer常数，λ为靶型材料的衍射波长，B为衍射峰的半峰宽，2θ为衍射峰的位置。

本发明进一步提供一种含硼氧化铝，其特征在于，所述含硼氧化铝由前述本发明提供的含硼拟薄水铝石经焙烧得到。

本发明提供的含硼拟薄水铝石包括至少一种1.1≤n≤2.5的拟薄水铝石P1，在将该含硼拟薄水铝石焙烧制备的载体用于制备催化剂时，催化剂的渣油加氢脱金属性能得到改善。

例如，在催化剂的加氢活性金属含量、制备条件相同的情况下，采用本发明提供的载体制备的催化剂在用于渣油加氢脱金属时，其(Ni+V)的脱除比参比催化剂可提高10％。

具体实施方式

按照本发明提供的含硼拟薄水铝石，以氧化物计并以所述拟薄水铝石的干基为基准，所述拟薄水铝石中硼的含量优选为1-8重量％，进一步优选为2-6重量％，其中所述P1优选为1.2≤n≤2.2的拟薄水铝石。这里所述干基是指所述拟薄水铝石在空气氛围下600℃焙烧4小时后的重量与焙烧前重量之比的百分数。

按照本发明提供的含硼的拟薄水铝石，在足以使所述含硼拟薄水铝石中的硼含量满足要求的前提下，对所述硼的引入方法没有特别限制。例如，可以是在制备所述1.1≤n≤2.5的拟薄水铝石P1的过程中引入含硼化合物，也可以是首先制备所述1.1≤n≤2.5的拟薄水铝石P1，之后将其与含硼化合物混合的方法引入。

所述含硼化合物可以是水溶性的如硼酸、氧化硼或硼酸盐，也可以为非水溶性的硼化物，如卤化硼等。

按照本发明提供含硼的拟薄水铝石，其中，所述1.1≤n≤2.5的拟薄水铝石P1的制备方法包括：将含铝化合物溶液与酸或碱接触进行沉淀反应，或者将有机含铝化合物与水接触进行水解反应，得到水合氧化铝；将上述得到的水合氧化铝进行老化，其中，所述含铝化合物溶液与酸或碱的接触或所述有机含铝化合物与水的接触以及水合氧化铝的老化中的任意一个过程在晶粒生长调节剂存在下进行，所述晶粒生长调节剂为能够调节晶粒在不同晶面上的生长速度的物质。

尽管只要使水解反应或沉淀反应以及老化中的任意过程之一在晶粒生长调节剂存在下进行即可实现本发明的目的，但优选情况下，所述水解反应和老化过程或者所述沉淀反应和老化过程均在晶粒生长调节剂存在下进行，这样可以使所得拟薄水铝石的n在优选1.2≤n≤2.2范围内。