[发明专利]一种含氟氰拟除虫菊酯化合物及其合成方法与用途

说明书

技术领域

本发明涉及一种含氟氰拟除虫菊酯化合物及其合成方法与用途，属有机杀虫类拟除虫菊酯技术领域。

背景技术

拟除虫菊酯是亲脂性的有机化合物，其中除虫菊酯都是从天然除虫菊花中获得的，他们显示了很强的杀虫活性，正是基于影响害虫身上的神经薄膜上的钠离子通道作用才有如此强大的杀虫活性。

其中R₁，R₂可以是-H，-CF₃或者是-CH₃(EPA0638543，EPA0779269等)这类化合物都被用作杀虫剂，而且显示了很好的杀虫活性，然而随着使用剂量增加，也表现出了诸如效果，给药剂量、控制虫害的范围，毒性等等不适问题。因此我们必须不断研发在主体结构上修饰改良后的新的杀虫剂。

发明内容

本发明的目的在于：

1.合成一种含氟氰拟除虫菊酯化合物，并对这类化合物进行筛选，筛选出对蚊、蝇、蟑螂等卫生害虫，蚜虫、青虫等农田害虫都具有极高的击倒能力、杀伤能力和熏蒸、胃毒、触杀作用，具有高效、低毒及低残留的杀虫活性组分的一些化合物。

2.提供上述筛选这些化合物的合成制备方法。

3.将上述筛选出的化合物的单体或混合物及其制剂应用在家庭卫生用药和农药方面。

很幸运，我们发现如一种新的通式的化合物(I)在这方面有非常优异的杀虫效果。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

以通式(Ⅰ)给出的一种含氟氰拟除虫菊酯化合物：

本发明对通式(Ⅰ)中给出的R部分从现有拟除虫菊酯中所使用的醇部分进行了优化筛选，优化出具有较高饱和蒸汽压，在常温及高温下仍然能稳定持续挥发，药效好，同时能有效降低拟除虫菊酯毒性和生物抗性，对拟除虫菊酯的活性有增强作用结构安全的化合物，对人畜刺激小。

其中R的范围很广，包括含有1～18个碳原子的烷烃；含有可被一个或多个取代基团取代的苯烷烃，取代基团包括1～4个碳原子的烷烃，2～6个的卤代烯烃，2～6个碳原子的卤代炔烃，4～8个碳原子的二烯烃或卤素。

当R为(a)1-乙炔基-2-甲基戊-2-烯基，化合物(X1)为1-乙炔基-2-甲基戊-2-烯基-3-(2-氟-2-氰基-1-乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；

当R为(b)2，5-二氧-3-(2-丙炔基)-1-咪唑烷基甲基，化合物(X2)为[2，5-二氧-3-(2-丙炔基)]-1-咪唑烷基甲基-3-(2-氟-2-氰基-1-乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；

当R为(c)2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基，化合物(X3)为2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基-3-(2-氟-2-氰基-1-乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；

当R为(d)2，3，5，6-四氟-4-甲氧基苄基，化合物(X4)为2，3，5，6-四氟-4-甲氧基苄基-3-(2-氟-2-氰基-1-乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；

当R为(e)2，3，5，6-四氟苄基，化合物(X 5)为2，3，5，6-四氟苄基-3-(2-氟-2-氰基-1-乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；

当R为(f)2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基，化合物(X6)为2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-3-(2-氟-2-氰基-1-乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；

当R为(g)2-甲基-3-苯基苄基，化合物(X7)为2-甲基-3-苯基苄基-3-(2-氟-2-氰基-1-乙烯基)-2，2二甲基环丙烷羧酸酯。

               (X7)

本发明提供了一种含有3-(2-氟-2-氰基-1-乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的杀虫用混合物(杀虫剂)。该化合物通式(a)在杀虫剂活性成分占较低的比例，降低了杀虫剂用量的同时保证了有效的杀虫效果。

所述一种含氟氰拟除虫菊酯化合物，其特征在于本发明化合物通式(Ⅰ)中环丙烷1，3位手性碳原子具有光学旋光异构体R/S，在环丙烷环，双键上还存在顺式/反式和Z/E几何异构体；本发明化合物包括所有具有害虫防治活性的光学异构体、几何异构体及其混合物。

本发明化合物中菊酸部分化合物可以是如下光学或顺反异构体单一体或他们的混合物的实施方案包括，例如：

化合物结构通式(Ⅰ)所示的一种含氟氰拟除虫菊酯化合物，其中环丙烷环上1位的绝对构型是S-体构型；