[发明专利]一种不饱和酮的制备方法

权利要求书

1.一种不饱和酮的制备方法，其特征在于：

过渡金属催化剂催化的苄基卤代化合物、三丁基烯丙基锡以及一氧化碳三组分参与的生成不饱和羰基化合物的反应；此反应完成后经金属氟化物水溶液处理、萃取剂萃取、干燥剂干燥、柱分离得到不饱和酮产物；制备路线如下：

包括以下步骤：

(1)将过渡金属催化剂、苄基卤代化合物、有机溶剂、三丁基烯丙基锡加入高压釜，然后冲入一氧化碳并封闭高压釜，在油浴中磁力搅拌下反应；

(2)将步骤(1)得到的不饱和酮粗产物用金属氟化物水溶液处理，去掉三丁基烯丙基锡，然后用有机溶剂萃取，干燥剂干燥，最后柱分离得到不饱和酮产物。

2.如照权利要求1所述的一种不饱和酮的制备方法，其特征在于：所述过渡金属催化剂选用零价钯催化剂，选自Pd(PPh₃)₄、Pd₂(dba)₃、；配体采用膦配体，选自PPh₃、dppb(1，4-双(二苯基膦)丁烷)、dppe(1，2-双(二苯基膦)乙烷)、dppf(1，1’-双(二苯基膦)二茂铁)或dppp(1，3-双(二苯基膦)丙烷)。

3.如照权利要求1所述的一种不饱和酮的制备方法，其特征在于反应条件反应温度为20℃～100℃；反应压力为0.5atm～10atm；反应时间12小时～24小时；反应在有机溶剂中进行，所述有机溶剂选自四氢呋喃、甲苯、乙腈、乙醇或1，4-二氧六环，用量为2mL～8mL；催化剂量为反应底物的1％mmol～10％mmol。

4.如照权利要求1所述的一种不饱和酮的制备方法，其特征在于：所指的苄基化合物结构通式为其中，取代基R选自氢、烷基、烷氧基、氨基、芳基、卤素、酰基、硝基或氰基；X为卤素，选自氟，氯，溴或碘。

5.如权利要求1所述的一种不饱和酮的制备方法，其特征在于：反应中苄基卤代化合物和三丁基烯丙基锡的投料比1∶1～1∶1.5。

6.如权利要求1所述的一种不饱和酮的制备方法，其特征在于：处理使用的金属氟化物为NaF或KF的水溶液，浓度为饱和溶液或过饱和溶液，用量为10～30mL。

7.如权利要求1所述的一种不饱和酮的制备方法，其特征在于：处理所用的萃取剂选自乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷或乙腈，用量为30～120mL。

8.如权利要求1所述的一种不饱和酮的制备方法，其特征在于：干燥剂选自无水硫酸镁、无水硫酸钠或无水氯化钙。

9.如权利要求1所述的一种不饱和酮的制备方法，其特征在于：柱分离中使用的硅胶型号为100～200目或200～300目，柱高10～20cm。

10.如权利要求1所述的一种不饱和酮的制备方法，其特征在于：柱分离中使用的洗脱剂选自石油醚与乙酸乙酯、正己烷与二氯甲烷或石油醚与二氯甲烷按比例配制的混合试剂；浓度比例选自5∶1、10∶1、20∶1、30∶1或40∶1。