[发明专利]双(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰脲)类化合物及其制备方法和用途

权利要求书

1.一种双(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰脲)类化合物，其特征在于：具有如V所示的结构通式：

其中：Q为选自苯-1，2-二基、苯-1，3-二基、苯-1，4-二基、吡啶-3，4-二基、吡啶-3，5-二基、吡啶-2，3-二基、吡啶-2，4-二基、吡啶-2，5-二基、吡啶-2，6-二基、噻吩-3，4-二基、呋喃-3，4-二基、1，2，5-噁二唑-3，4-二基、5，6-二氰基吡嗪-2，3-二基、5-溴吡嗪-2，3-二基的芳香二基或杂环芳香二基的基团。

2.权利要求1所述的双(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰脲)类化合物Ⅴ的合成方法，具体的合成路线如下：

其中：取代基Q为选自如权利要求1所示的基团；

具体步骤如下：

A.4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰氯Ⅰ的制备：

将0.067摩尔的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸和29毫升二氯亚砜加入到100毫升三口圆底烧瓶中，80摄氏度下加热回流6小时，减压蒸除过量的二氯亚砜，减压蒸馏在2000Pa下收集94-96摄氏度的馏分得淡黄色产物9.25克，收率85％，4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰氯Ⅰ密封保存在干燥器中备用，4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰氯Ⅰ制备的量按相应比例扩大或缩小；

B.4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰胺Ⅱ的制备：

在500毫升的两口瓶中，加入30毫升25％的氨水，5毫升的三乙胺，50毫升的四氢呋甲酰氯Ⅰ，15分钟滴加完毕，冰浴下继续搅拌2小时，然后在室温下搅拌7小时；反应完毕后，用分液漏斗分液，15毫升四氢呋喃萃取水层3次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥过夜，抽滤除去无水硫酸钠，旋转蒸发除去溶剂，有白色片状固体生成，为4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰胺Ⅱ；合成化合物Ⅱ的量按相应比例扩大或缩小；

C.4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰基异氰酸酯Ⅲ的制备：

取100毫升的三口瓶，加入2克4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰胺Ⅱ以及15毫升的1，2-二氯乙烷，搅拌，使酰胺Ⅱ在溶剂中分散均匀，在冰浴下用滴液漏斗滴加4.3克经5毫升1，2-二氯乙烷稀释过的草酰氯，30分钟滴加完毕，然后室温下搅拌1小时，再加热至80摄氏度回流7小时，反应液从白色变浑浊转变为浅黄色透明溶液，加热后颜色逐渐变深；反应完毕后，旋转蒸发除去溶剂得产物4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰基异氰酸酯Ⅲ，无须进一步纯化直接用于后续反应；合成化合物Ⅲ的量按相应比例扩大或缩小；

D.双(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰脲)类化合物Ⅴ的制备：

在100毫升圆底烧瓶中加入1.4毫摩尔二胺类化合物H₂N-Q-NH₂IV，再滴加1，2-二氯乙烷并搅拌至胺类化合物刚好完全溶解为止，然后在搅拌下滴加3毫摩尔4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰基异氰酸酯Ⅲ，15分钟滴加完毕，然后加热回流1小时，在室温下搅拌8小时后反应完毕，静置反应混合物，抽滤分离固体与溶剂，收集固体粗产物V；滤液放入冰箱冷却后有固体析出，合并固体并用洗涤干燥，用体积比为1∶3的乙酸乙酯∶石油醚洗涤得产物纯品；用所得纯品计算收率，测定熔点和¹HNMR的测定，合成化合物Ⅴ的量按相应比例扩大或缩小。

3.一种杀虫药剂，其特征在于：权利要求1所述的双(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰脲)类化合物Ⅴ与农业上可接受的助剂在制备杀虫剂中的用途。

4.一种杀菌剂，其特征在于：权利要求1所述的双(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰脲)类化合物Ⅴ与农业上可接受的助剂在制备杀菌剂中的用途。

5.一种抗植物病毒药剂，其特征在于：权利要求1所述的双(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰脲)类化合物Ⅴ与农业上可接受的助剂在制备抗植物病毒药剂中的用途。

6.一种植物激活剂，其特征在于：权利要求1所述的双(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰脲)类化合物Ⅴ与农业上可接受的助剂在制备植物激活剂用于植物病害和病毒病害中的用途。