[发明专利]烯烃聚合催化剂组分

说明书

技术领域

本发明涉及一种烯烃聚合催化剂组分，特别涉及一种用于丙烯(共)聚合的催化剂组分。

背景技术

众所周知，以镁、钛、卤素和内给电子体作为基本成分的固体钛催化剂，可用于CH₂＝CHR烯烃聚合反应，特别适用于具有3个或更多碳原子的α-烯烃聚合，可得到较高收率和较高立体规整性的聚合物。其中，内给电子体是催化剂中必不可少的成分之一，随着内给电子体化合物的发展导致聚烯烃催化剂不断地更新换代。

早先，文献中大量报道了多种内给电子体化合物，例如多元羧酸、一元或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中较为常用的是二元芳香羧酸酯类，如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯(CN85100997A)等。近年来，人们尝试采用其他化合物作为烯烃聚合催化剂组分中的给电子体，US4971937、US2004014597和EP728769采用了特殊的1，3-二醚类化合物作为给电子体，具体包括2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷和9，9-二(甲氧基甲基)芴等；CN1042547A、CN1143651A、US2003027715和WO03076480、CN1054139A采用特殊的1，3-二酮类化合物作为内给电子体，具体的化合物包括2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮和2，2，4，6，6-五甲基-3，5-庚二酮等。还有一类特殊的二元脂肪族羧酸酯类和二醇酯类化合物，如琥珀酸酯、丙二酸酯、戊二酸酯、乙二醇酯、丙二醇酯、丁二醇酯、戊二醇酯和己二醇酯等作为烯烃聚合催化剂的内部电子给体特别受到人们的关注(参见US6818583、WO2004024785、CN1313869A、CN1236373A、CN1236374A、CN1552741A、CN1213080C、CN1542024A、CN1552742A和CN1552740A)。这些羧酸酯类和二醇酯类给电子体化合物的使用不仅可以提高催化剂的活性，而且聚合物的立构规整性更好，特别适合于丙烯聚合。

马来酸酯类化合物作为内给电子体在现有技术中已有报道。EP0045977公开了未取代的马来酸酯作为内给电子体化合物用于烯烃的聚合反应，但聚合的活性和立体定向性均较差；US5436213公开了未取代和2-甲基未取代的马来酸酯作为内给电子体，但催化剂的活性也较低；JP58-138708公开了一种内给电子体——直链醇和取代或未取代马来酸形成的酯，但催化剂的性能在活性和立体定向性方面仍然不令人满意。CN1714105A、EP2002010049和WO2003022894公开了一系列单取代和双取代的马来酸酯作为内给电子体，催化剂的活性和立体定向性都较高，但是化合物在结构上2，3-位取代基团未互相键合成环，化合物的合成难度大，成本高。

发明内容

本发明的目的在于提供了一种用于CH₂＝CHR烯烃聚合催化剂组分，其中R为氢或具有1～12个碳原子的烃基基团。

发明人已经发现含有5-降冰片烯-7-杂原子结构的马来酸酯可有效地做为烯烃聚合催化剂的内给电子体化合物，并申请了相关专利(申请号CN200910079174.0)。进一步，发明人通过研究发现，内给电子体化合物的结构设计中充分考虑空间位阻效应和电子效应，获得的内给电子体化合物用于烯烃聚合可获得更佳的聚合效果。

具体地，本发明提出一种烯烃聚合催化剂组分，以重量百分比计，包含10～25％镁、1～10％钛、40～60％卤素和1～30％内给电子体，所述的内给电子体选自通式(I)中的马来酰胺化合物：

其中，基团X为氧、硫或氮等杂原子，优选为氧原子；基团R₁至R₈彼此相同或不同，是氢或是C₁-C₂₀的线型或支化的烷基或取代烷基、芳基或取代芳基，优选为氢或C₁-C₁₀的烷基或取代烷基，进一步优选为氢或C₁-C₆的烷基。

适宜上述通式化合物的实例包括但不限于：