[发明专利]聚醚-异构十三醇单酯的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及精细化工技术，具体涉及一种聚醚-异构十三醇单酯的合成方法。

背景技术

随着能源的日益紧张及环保问题的日益加剧，纺织、皮革、包装、涂料、油墨等所有行业所需要的丙烯酸树脂及助剂的水性化问题日益迫切。但水性产品中因为大量亲水性表面活性剂的运用而导致生产、使用等过程中带来大量的泡沫，泡沫的存在给生产及使用过程带来了大量的危害，这就需要一些性能特殊的消泡剂来改善。

目前市场上关于有机硅型、聚醚型功能单体为主的消泡剂品种较多，但以异构醇-聚醚酯为主要功能单体的消泡剂品种不多，因异构醇结构的特殊性、其作为消泡剂的功能原料的特殊性能是聚醚、有机硅等不可取代的。本发明的目的是完善市场产品，为水性消泡剂产品提供特殊的功能型原料。

发明内容

发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种工艺简单、易工业化生产以及能提高产品得率的聚醚-异构十三醇单酯的合成方法。

技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：一种聚醚-异构十三醇单酯的合成方法，包括以下步骤：

(1)将异构十三醇、含羧基的二元酸单体及脱水剂、催化剂加入反应容器中，然后升温至回流温度、控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒，逐步升温至120～190℃；

(2)保温1～2小时，在保温反应过程中测羟值，直至羟值＜5，即羟基反应完全得到酯化物；

(3)将步骤(2)中的酯化物降温至45℃以下；

(4)将聚醚加入降温后的酯化物中，加入脱水剂、催化剂，然后升温至回流温度、控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒，逐步升温至120～190℃；

(5)保温1～2小时，在保温反应过程中测酸值，直至酸值＜15，即羧基反应完全；

(6)降温至45℃以下即得所述聚醚-异构十三醇单酯；

其中，异构十三醇、含羧基的二元酸单体、聚醚之间的摩尔比为1～1.05∶1∶1～1.05，脱水剂和催化剂的用量依品种不同而定。

所述含羧基的二元酸单体为己二酸、马来酸酐、丁二酸中的任一种或几种。

所述脱水剂为甲苯、二甲苯、环己烷中的任一种。

所述催化剂为二月桂酸二丁基锡(T12)、浓硫酸、对甲苯磺酸、杂多酸中的一种或几种。

所述聚醚为分子量在600～3000的聚醚二醇。

有益效果：与现有技术相比，本发明步骤少、操作简单、容易实现工业化生产，设备投资少，经济可行；由于采用了复合催化剂，使聚醚-异构十三醇单酯的得率由原来的60％提高到90％以上。

具体实施方式

下面结合实施例对发明作进一步的详细说明，应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。

实施例1：原料配方：异构十三醇：120g、己二酸：88g、复合催化剂：0.4g+1.2g、甲苯：300g+300g、聚醚二醇(PPG1000)：600g；其中复合催化剂为杂多酸与对甲苯磺酸的混合物。

本发明一种聚醚-异构十三醇单酯的合成方法：在1000ml四口烧瓶中依次加入120g异构十三醇、88g己二酸、300g甲苯，边搅拌边升温；在77℃时加入0.4g复合催化剂，继续升温；在112℃～113℃开始回流、保温0.5小时，当回流较小时继续升温，控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒；在132℃保温0.5小时，继续边搅拌边缓缓升温至170℃，在170℃温度下保温1小时；在保温过程中测定羟值，当羟值为3.5时即得酯化物，然后将酯化物降温至45℃以下；再将降温后的酯化物转移至2000ml四口烧瓶，加入甲苯300g、PPG1000边搅拌边升温；87℃时加入1.2g复合催化剂，继续升温；116℃开始回流、保温0.5小时；114℃回流较小、继续升温，控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒；136℃，保温0.5小时；133℃继续边搅拌边缓缓升温；186℃保温1小时；186℃测定酸值；酸值为5.7时羧基反应基本完全，降温至45℃以下即得所述聚醚-异构十三醇单酯，聚醚-异构十三醇单酯得率为95％。

实施例2：原料配方：异构十三醇：153g、丁二酸：90g、复合催化剂：0.3g+1.2g、脱水剂：300g+300g、聚醚二醇(PPG1000)：760g；脱水剂为甲苯和二甲苯的混合物，甲苯∶二甲苯的质量比为2∶1；复合催化剂为T12和杂多酸的混合物。