[发明专利]微波液相合成稀土氟化物荧光纳米微粒的方法

说明书

技术领域

本发明属于荧光纳米材料制备技术领域，特别涉及一种稀土氟化物荧光纳米微粒的制备方法。

背景技术

稀土氟化物是金属热还原法制取单一稀土金属的重要原料，同时它在碳弧棒发光剂、钢铁和有色金属合金添加剂等方面也有重要的用途。随着氟化物光纤、红外区用荧光粉等新材料的开发和利用，稀土氟化物的用量日益增加。近年来，纳米技术由于其特殊的物理、化学特征，以及在超微化、高密度集成、高空间分辨等方面体现出的高性能，把人类带进了一个生机勃勃的高新技术领域-纳米技术领域。纳米化为稀土氟化物发光材料带来了光谱方面的各种特性，在结构上也为其提供了诸多体材料所不具备的优势。这使得稀土氟化物发光纳米微粒不仅可以作为传统发光粉体的替代品，广泛适用于各种常规应用场合，而且还能拓展到许多传统荧光粉所不能胜任的新领域。稀土氟化物荧光纳米微粒具有一系列突出的优点，如毒性低、化学稳定性高、发光强度高而稳定(无闪烁)、斯托克斯位移大等，不仅能够克服有机类发光标记物质稳定性差的缺点，还能有效解决量子点的细胞毒性和光闪烁问题。而且，由于纳米级的微粒对光的散射非常小，因而可以将其包埋在与其折射率相当的某种无定形固体材料中而构成复合激光或光放大器件，以取代昂贵的高品质无机晶体和玻璃材料。此外，稀土氟化物发光纳米微粒还在太阳能光电转换、X射线影像、纳米激光器和生物标记等领域展现出了诱人的前景。

制备纳米微粒的方法一般包括固相法、气相法和液相法(湿化学法)三大类。其中，液相法以其操作简单、反应条件温和、适用性强等特点，成为了近年来纳米微粒的主要合成方法。目前，已经建立的稀土氟化物纳米微粒的液相制备方法有：水热合成法、溶剂热合成法、溶胶-凝胶法、超临界法和乳液法，并制备出了氟化物单晶体、纳米颗粒、纳米空心微球、纳米棒、纳米薄膜和纳米管等。但是这些传统液相方法具有产物产率低、对仪器设备要求高、工序多、生产周期长、涉及有毒物质、废弃物对环境影响大等缺点，在一定程度上限制了它们的进一步推广。

微波加热作为一种常用的化学合成方法，近年来被引入到纳米微粒的合成。2004年，韩元山等提出了一种微波加热法合成氟化镧纳米粒子的方法(中国有色金属学报，2004Vol.14No.181426-1430)。2005年，巴维真等公开了一种用微波加热法一步合成稀土掺杂光致荧光材料的方法(中国专利公开号CN 1702153A)。但是在他们的方法中都是采用微波加热固相法合成方式，反应物需要长时间研磨，反应温度也较高，降低了反应效率，消耗了较多的能源，而且反应生成物粒径较大。

发明内容

本发明的目的就是针对上述现有技术的状况提供一种快速、均匀、节能和高效的微波液相合成稀土氟化物荧光纳米微粒的方法。

本发明的技术方案采用以下步骤：

1、将稀土氯化物、氯化钠、氟化铵和表面活性剂分别溶于亲水性溶剂中备用；

2、按混合后溶液中稀土元素的浓度为0.025～0.05mol/L、表面活性剂的浓度为12.5～25g/L、稀土元素和氟化铵的摩尔比为1∶(3～8)、氯化钠的浓度为0～0.025mol/L，将上步各备用溶液加入到反应容器中混合搅拌10～20分钟后，回流条件下微波加热使其反应充分，再将其冷却至室温后离心分离出纳米材料；

3、将上步分离出的纳米材料用无水乙醇或去离子水洗涤以去除其中的未反应离子，然后对其进行真空干燥，即得到所需的稀土氟化物荧光纳米微粒。

为使上述各备用溶液在反应容器中混合反应充分，本发明可在上述的微波加热过程中同时对混合溶液进行搅拌。也可以在上述的微波加热过程中同时向混合溶液中通氮气或惰性气体。

作为优选：本发明中的表面活性剂为聚乙烯亚胺或聚乙烯吡咯烷酮；亲水性溶剂为去离子水或乙二醇。

本发明中的稀土氯化物为氯化铈、氯化镝、氯化铒、氯化铕、氯化钆、氯化镧、氯化镥、氯化钐、氯化钕、氯化镨、氯化铽、氯化钇或氯化镱等氯化物中的两种或两种以上的组合。

根据本发明合成的稀土氟化物荧光纳米微粒，其尺寸在15～25nm之间。可用于制备具有上转换发光、下转换发光性质的稀土氟化物荧光纳米微粒。

本发明采用微波水相合成稀土氟化物荧光纳米微粒，克服了传统液相法和微波固相法的缺点，同时将两种方法的优点有机结合起来，具有快速、均匀、节能和高效的特点，制备出的稀土氟化物荧光纳米微粒纯度高、水中分散性好、微粒尺寸在15～25nm之间。本发明制备工艺简单、生产周期短、易于掌握和控制反应条件、无其它杂质引入、生产成本低、无含氟废水直接排放、比现有技术节能30％～50％、有利于环境保护和工业化生产。

附图说明