[发明专利]一种测定大气颗粒物中酞酸酯的方法

说明书

【技术领域】

本发明属于环境中痕量污染物分析领域，具体地说是一种准确快捷测定大气颗粒物中酞酸酯的方法。

【背景技术】

邻苯二甲酸酯(酞酸酯)是重要的增塑剂，由于其对生殖健康的重要影响而备受关注。美国国家环保局(US EPA)将邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二辛基酯(DOP)、邻苯二甲酸苄基丁基酯(BBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)和邻苯二甲酸二乙酯(DEP)等6种酞酸酯列为优先控制有毒污染物，我国将DMP、DBP、DOP列为优先监测污染物。酞酸酯进入自然环境，发生淋溶、挥发、沉降和降解等过程，在土壤、水体和大气等环境介质中迁移、转化，并在土壤、沉积物中累积。土壤中的酞酸酯通过挥发进入大气，经由呼吸系统进入人体；或通过生物富集，经由消化系统进入人体。邻苯二甲酸酯类是环境激素类物质，具有生殖、发育毒性，已证明酞酸酯对动物具有致癌、致突变、致畸和生殖毒性等作用。

酞酸酯(邻苯二甲酸酯，PAEs)是全球生产量大，应用面广的人工合成有机化合物，它广泛应用于塑料工业，是重要的塑料增塑剂。增塑剂作为塑料制品里面的第二大原料，其添加量根据塑料制品的不同而不同，约占塑料制品的20％～50％。由于PAEs与聚烯烃类塑料分子之间的微弱结合力，这类污染物很容易从塑料中扩散到环境中，目前已普遍存在于空气中，成为全球普遍存在的污染物之一，被称为“第二个全球性PCB污染物”。

颗粒物中酞酸酯的采集方法主要有液体吸收法和固体吸附法两种。液体吸收法中甲醇、二氯甲烷和正己烷均有较好的吸收效果，但二氯甲烷比甲醇易挥发，在采样过程中易损失，而甲醇吸收液可以直接进样。液体吸收法虽然操作简单方便，但采样效率不高，选用的吸收溶剂一般易挥发，有毒性，不利于长时间采样。目前使用最多的是固体吸附法，即采样时主要采用玻璃纤维滤膜。玻璃纤维滤膜能耐400～500℃高温，可通过加热去除滤膜上存在的有机杂质，减少对有机化合物采集和分析的干扰，并且通气阻力小，采样效率高，能简单地用有机溶剂浸泡的方法来提取采集在上面的被测物质，是目前采集颗粒物的主要材料。但是石英滤膜可以经受900℃高温，可以更好的去除干扰杂质。

大气中酞酸酯的含量较低，因此分析之前需要进行富集。对于吸附在滤膜上的酞酸酯常用索氏提取、超声提取法将其萃取下来；索式提取法是较为经典的提取固体的方法。但是由于索氏提取时间长，使用的溶剂量大，操作繁琐，目前大多数采用超声提取法。超声提取法常用的提取溶剂有二氯甲烷正己烷和丙酮的混合液以及乙腈等，但二氯甲烷是提取酞酸酯的良好萃取剂。

由于大气基质比较复杂，一般要在测定前对待测组分进行有效的预分离和净化。即选择合适的淋洗溶剂将萃取液中的酞酸酯淋洗出来。常用的净化方法有硅胶、硅胶/氧化铝、硅胶C18柱层析净化和弗罗里硅土净化。净化的优点是有效去除了样品中的杂质，缺点是溶剂用量大，增加了操作步骤，降低了回收率。

酞酸酯在环境介质中是痕量存在的，因此检测方法成为了相关研究的制约因素。早期的检测方法有比色法、滴定法、薄层色谱法和分光光度法等，但这些方法的灵敏度低、选择性差，而且仅能测定酞酸酯的总量。近年来，气相色谱法、气相色谱-质谱法、液相色谱法、液相色谱-质谱法等被广泛地应用于酞酸酯的测定。气相色谱法的优点是高效、快速和灵敏，缺点是检测器易受其他有机物的污染，因而灵敏度变动较大，对样品的前处理要求较高。气相色谱-质谱法具有定性能力强、检测限低、灵敏度高等优点，是一种最为成熟、应用最广泛的方法。液相色谱法(HPLC)也是分析PAEs的主要方法之一，液相色谱解决了GC-MS法分离异构体混合物时出现的分辨率较低、异构体基团间保留时间重叠的问题。

综上所述，选择合适的采样方法和提取溶剂，选用恰当的提取仪器和分析仪器，并优化其条件才能建立一种准确快捷的测定大气颗粒物中酞酸酯的方法，以满足社会的需求。

【发明内容】

本发明的目的是提供一种准确快捷测定大气颗粒物中酞酸酯的方法，该测定方法简单，快捷，并具有高回收率、低检出限、高灵敏性、抗基质干扰，为进一步研究大气颗粒物中酞酸酯奠定基础。

本发明测定大气颗粒物中酞酸酯的方法，以石英滤膜为采样滤膜，以二氯甲烷为提取液，超声萃取仪为提取装置，氮气吹捕浓缩仪浓缩，最后用气相色谱串联质谱仪测定。

本发明的测定大气颗粒物中酞酸酯的方法包括以下步骤：

采样过程：采用石英滤膜，用中流量采样器采样12-48h；