[发明专利]一种炭凝胶催化剂及其应用有效
申请号: | 201010210078.8 | 申请日: | 2010-06-25 |
公开(公告)号: | CN102294255A | 公开(公告)日: | 2011-12-28 |
发明(设计)人: | 张华民;金虹;钟和香;徐婷;马原蔚;许壮 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J27/24 | 分类号: | B01J27/24;H01M4/90 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 凝胶 催化剂 及其 应用 | ||
1.一种炭凝胶催化剂,其特征在于:所述炭凝胶以间苯二酚、甲醛和金属盐为原料,采用如下过程制备获得,
(1)将间苯二酚和溶剂按0.1~10ml溶剂/1g间苯二酚的比例,搅拌混合溶解均匀,得到透明溶液A;
(2)将可溶性金属盐加入到上述溶液A中,搅拌混合均匀,得到溶液B,其中间苯二酚与金属盐中金属原子的摩尔比为10∶1~1500∶1;
(3)按间苯二酚与甲醛摩尔比1∶1~4∶1的比例,向搅拌中的溶液B中滴加质量浓度为20-40%甲醛溶液,搅拌混合均匀,在20~100℃密封环境中持续搅拌直至反应形成凝胶C;
(4)将凝胶C干燥老化处理3~12天,取出后粉碎研磨,得到固体粉末D;
(5)将固体粉末D于600~1200℃氮化气氛中碳化氮化处理1~10小时,惰性气体吹扫至室温;采用0.5~5M酸溶液洗除未反应的金属盐,干燥后即得本发明的炭凝胶催化剂。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述金属盐为IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB和IIB族中的一种或多种金属元素的可溶性盐。
3.按照权利要求2所述的催化剂,其特征在于:所述可溶性金属盐为金属的硝酸盐、碳酸盐、硫酸盐、醋酸盐、卤化物、二亚硝基二胺盐、乙酰丙酮化物、或大环络合物卟啉、酞箐及其聚合物中的一种或多种可共溶性盐。
4.按照权利要求2所述的催化剂,其特征在于:所述金属元素为Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ir、V、Cr、Mn、Zr、W中的一种或多种。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述间苯二酚与甲醛的摩尔比为2∶1,间苯二酚与金属盐的摩尔比为10∶1~500∶1,金属有机凝胶的碳化氮化处理温度为600~1000℃。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述酸为硝酸、盐酸或硫酸;氮化气氛为NH3/N2、NH3、CH3CN或HCN气氛。
7.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述密封持续搅拌过程可以通过添加0.5~30ml质量浓度为1~28%的氨水,加速成胶。
8.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述干燥老化方法可为CO2超临界干燥,CO2超临界干燥条件40~55℃、11~16Mpa,可得气凝胶;真空干燥,真空干燥条件50~90℃、-0.1~-0.09Mpa,可得干凝胶;或冷冻干燥,冷冻干燥条件温度低于溶剂凝点、常压,可得冻凝胶。
9.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:配制溶液A时,所述溶剂为水的搅拌环境温度为20~80℃,溶剂为乙醇的搅拌环境温度为20~78℃,溶剂为异丙醇的搅拌环境温度为20~82℃,溶剂为乙二醇的搅拌环境温度为60~100℃;乙醇和异丙醇具有较好的分散性,使反应物分散均匀,乙二醇适用于较高的温度环境。
10.一种权利要求1所述催化剂在质子交换膜燃料电池或碱性膜燃料电池中的应用。
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