[发明专利]肉桂油直接加氢制备3-苯丙醛的方法

说明书

技术领域：

本发明属于化工技术领域，涉及一种肉桂油直接加氢制备3-苯丙醛的方法。

背景技术：

3-苯丙醛(HCAL)或(3-Phenylpropion aldehyde)，又名苯丙醛，氢化肉桂醛，苯基丙醛。分子式为C₉H₁₀O，结构式为：3-苯丙醛是无色液体，具有风信子、香脂等型香气，密度为1.010～1.020，熔点为47℃，在0.1兆帕744毫米汞柱的沸点为221～224℃，折射率为1.520～1.532，溶于乙醇，是一种重要的化工产品。由于它在碱性介质中较稳定，在香料、药物以及其他化工生产中有着广泛的应用。可用作调配皂用香精，也可在多种香精中作矫正剂使用。在药物合成中，3-苯丙醛是重要的药物中间体。最近，又发现3-苯丙醛可做为治疗HIV药物的中间体。在合成3-苯丙醛的诸多路线中，从肉桂醛(CAL)出发催化加氢制备3-苯丙醛因最符合原于经济性而受到广泛关注。然而，肉桂醛是一种典型的不饱和醛，其分子中不仅有C＝O和C＝C双健，同时还与苯环形成共轭作用，都有较高的化学反应活性，可与氢气发生加成反应，形成C-C或C-O饱和健，产生不同的产物。因此，以肉桂醛为原料制备3-苯丙醛过程具有经济价值和基础理论研究不少。

Castelinjs，et al；U.S.Patent 5，811，588(1998)介绍了有关以Pd/C作为催化剂，由肉桂醛加氢制备3-苯丙醛的技术。

Van de Moesdi jk，et al；U.S.Patent 4，745，234(1988)，介绍了采用含有铂的催化剂进行加氢反应得到的一系列α及β的不饱和结构的醇类物质的制备技术，其中包括有肉桂醛加氢制备苯丙醛。

江焕峰，冯爱群.肉桂醛选择性氢化反应研究.林产化学与工业，1998-18-4，介绍了以Raney Ni为催化剂，在不同条件下实现肉桂醛的选择性氢化反应，制备3-苯丙醛、γ-苯丙醇和3-环己基-1丙醇，研究了影响氢化反应选择性的不同因素。

王广宏.肉桂醛选择性氢化合成苯丙醛工业技术研究.林产化工通讯，2005，39(4)：20-23，介绍了在肉桂醛合成苯丙醛的中试实验中，对C＝C键与C＝O键的选择性氢化进行了深入研究，结果表明：对雷尼镍进行有效的修饰，在70℃温度下对肉桂醛进行加氢，苯丙醛的选择性达92％，转化率97％；对苯丙醛采取措施进行保护，然后进行精制分离，得到纯度96％以上的产品，收率超过60％，实现了工业化量产。

李辉，马春景等.Ni-Co-B非晶态合金催化肉桂醛常压加氢制3-苯丙醛的研究.化学学报，2006，64(19)：1947～1953。介绍了采用化学还原法制备了一系列Ni-Co-B非晶态合金催化剂，通过调变金属盐混和液中Ni²⁺/Co²⁺的比例，可制得不同Co含量的Ni-Co-B非晶态合金。用ICP，BET，XRD，TEM，SAED，DSC，XPS和H2-TPD对其组成、结构、粒子大小、表面形貌和表面电子态进行了系列表征，并以肉桂醛常压加氢制苯丙醛作为探针反应，考察了所制备的Ni-Co-B非晶态合金的催化性能。结果表明，Ni-Co B非晶态合金中Ni为活性中心，Co的引入可显著增加其催化活性.由于催化测试中金属总量固定为1.0g，因此增加Ni-Co-B中Co的含量具有正负两方面的效应。一方面，由于Ni活性位数目的减少加氢活性降低。

施介华，王玉斌等.肉桂油选择性催化加氢制备3-苯丙醛.浙江工业大学学报，2009，37(3)：271-275。介绍了以Ni(NO₃)₂·6H₂O作为前驱物浸渍法制备的负载镍催化剂用于肉桂醛的选择性催化氢化制备苯丙醛，通过对载体拉度、载体种类、Ni负载量、催化剂用量、反应温度和反应压力等影响因素的考察，确定了肉桂醛催化氮化制备苯丙醛的工艺条件为：以肉桂醛投料计采用60～80目10％Ni/SiO2催化剂的用量为15％，氢压为2.0MPa，反应温度为368K，反应时间为120～150min。在此工艺条件下肉桂醛的转化率99.3～99.7％，3-苯丙醛的选择性93.8～94.9％。而且，10％Ni/510：催化剂经五次重复使用其催化活性未出现衰减。