[发明专利]一种酰腙衍生物作为杀菌剂的应用

说明书

(一)技术领域

本发明提供一种酰腙衍生物作为杀菌剂的应用。

(二)背景技术

杂环化合物已是新农药发展的主流，而在杂环化合物中，又以含氮杂环为主。1，2，3噻二唑类化合物是近年来发展比较迅速的一类，许多商品化的杀虫、杀菌、除草剂，植物诱抗剂属于该类。例如，日本农药公司开发的具有内吸性的杀菌剂噻酰菌胺(thiadinal)主要用于水稻稻瘟病的防治，对其他病害如褐斑病、白叶枯病、纹枯病及芝麻叶枯病等也有较好的防治效果；南开大学开发的甲噻酰胺具有良好的杀菌和诱导抗性效果。以及诺华公司开发的植物诱导抗病激活剂Bion(BTH)。

腙类类化合物具有多种多样的生物活性。很多文献报道硫脲衍生物具有广泛生物活性，应用于医药、农药领域。一些腙类类化合物已经发展成为商品化的农药，如日本武田药品工业公司开发的嘧啶腙杀菌剂(Blasin)，主要防治水稻上的稻尾孢，稻长孺孢和稻梨孢等病原菌引起的病害如稻瘟病。

(三)发明内容

本发明的目的在于提供一种4-甲基-1，2，3-噻二唑酰腙衍生物，具有优异的杀菌活性。

本发明提供一种如式Ⅰ或式(9)所示的酰腙衍生物作为杀菌剂的应用：

式Ⅰ中，R为苯基上单取代的取代基，所述的取代基为甲基、氟、氯、溴、甲氧基、二甲氨基、羟基或硝基。

较为优选的，所述R为4-甲基、2-溴、4-氯、4-氟、3-甲氧基、4-二甲氨基、4-甲氧基、4-溴、2-氟、4-羟基或4-硝基。

所述如式Ⅰ或式(9)所示的酰腙衍生物具有优异的杀菌活性，可作为小麦赤霉病、番茄早疫病、花生褐斑病、苹果轮纹病、黄瓜枯萎菌的杀菌剂的应用。

进一步，所述如式Ⅰ或式(9)所示的酰腙衍生物可作为小麦赤霉病的杀菌剂的应用，所述如式Ⅰ或式(9)所示的酰腙衍生物为下列式(3)、式(4)、式(7)、式(8)、式(9)、式(10)或式(12)所示之一：

优选所述下列式(4)、式(8)或式(12)所示之一的酰腙衍生物作为小麦赤霉病的杀菌剂的应用：

进一步，所述如式Ⅰ或式(9)所示的酰腙衍生物可作为番茄早疫病的杀菌剂的应用，所述如式Ⅰ或式(9)所示的酰腙衍生物为下列式(1)、式(2)、式(4)、式(6)、式(7)、式(9)、式(10)、式(11)或式(12)所示之一：

优选所述下列式(1)、式(2)或式(11)所示之一的酰腙衍生物作为番茄早疫病的杀菌剂的应用：

进一步，所述如式Ⅰ或式(9)所示的酰腙衍生物可作为花生褐斑病的杀菌剂的应用，所述如式Ⅰ或式(9)所示的酰腙衍生物为下列式(1)～式(9)、式(11)或式(12)所示之一：

优选所述下列式(2)、式(4)、式(8)或式(12)所示之一的酰腙衍生物作为花生褐斑病的杀菌剂的应用：

进一步，所述如式Ⅰ或式(9)所示的酰腙衍生物可作为苹果轮纹病的杀菌剂的应用，所述如式Ⅰ或式(9)所示的酰腙衍生物为下列式(1)～式(12)所示之一：

优选所述下列式(1)～式(4)、式(6)、式(7)或式(12)所示之一的酰腙衍生物作为苹果轮纹病的杀菌剂的应用：

进一步，所述如式Ⅰ或式(9)所示的酰腙衍生物可作为黄瓜枯萎菌的杀菌剂的应用，所述如式Ⅰ或式(9)所示的酰腙衍生物为下列式(3)～式(12)所示之一：

优选所述下列式(11)所示的酰腙衍生物为作为黄瓜枯萎菌的杀菌剂的应用：

本发明所述如式Ⅰ或式(9)所示的酰腙衍生物可按照以下方法制备得到：式Ⅱ所示的酰肼类化合物与式Ⅲ或式a所示的取代苯甲醛在乙醇中回流反应，TLC跟踪监测反应，通常反应时间为1～5小时，反应结束后反应液冷却后抽滤，取滤饼用乙醇重结晶分别制得相应的如式Ⅰ或式(9)所示的酰腙衍生物，所述式Ⅱ所示的酰肼类化合物与式Ⅲ或式a所示的取代苯甲醛的物质的量之比为1∶1～1.1；

式Ⅲ中，R为苯基上单取代的取代基，所述的取代基为甲基、氟、氯、溴、甲氧基、二甲氨基、羟基或硝基。

所述制备方法是酰腙的公知制备方法。