[发明专利]一种聚氨酯材料的制备工艺

说明书

技术领域

本发明属于一种医用聚合物材料表面功能化的领域，具体涉及了一种制备高端医用导管、导丝和心血管支架等医用聚氨酯材料的制备工艺。

背景技术

聚氨酯(polyurethanes，PU)主要通过二异氰酸酯和二元醇或多元醇为基本原料加聚获得，由Bayer公司在1947年首次合成，到目前为止已经有60多年的发展历史.PU主链结构的多样性决定了其具有十分丰富而独特的物理化学性质，表面功能化的PU已经被广泛用作生物医用材料.例如，目前外科手术中介入诊疗所用到的聚氨酯医用导管，表面上嫁接有聚乙二醇(PEG)或肝素，起到增强导管表面的亲水性润滑性，抗凝血和抗蛋白质沉积的作用，可以应用到病人的血管里.聚氨酯能够在外科介入诊疗中的应用前提之一必须是具有很好的生物相容性，包括亲水性，高的表面润滑性，抗凝血和阻止蛋白质的沉积或吸附等功能.而其中聚氨酯表面的亲水性是最重要的研究内容之一。在湿润环境中变得润滑的PU表面，可减少器官与导管之间界面的损伤，减少血小板聚集和血纤维蛋白吸附，同时也可以减少细菌对材料表面的吸附。

提高聚氨酯表面的亲水润滑性主要包括如下几种方法：水凝胶修饰表面，聚氧化乙烯(PEO)修饰，聚甲基乙烯基醚(PMVE)修饰，或接枝聚合修饰等。目前PEO修饰技术已经得到广泛应用。国际上，具有亲水润滑性抗菌抗血栓等功能的高端医用PU导管已经商品化。但PU材料表面的润滑性仍然不能达到要求，血小板或蛋白质的吸附依然存在，表面涂层的耐久性也不够。由于大量专利的保护和关键技术的缺乏，目前我国还不能生产具有优异亲水润滑特性的高端聚氨酯医用导管材料，外国公司垄断着高端聚氨酯导管的生产技术，国内市场上高端医用PU导管价格昂贵。

聚甲基乙烯基醚(PMVE)的水溶液具有双峰的低临介共溶温度(LCST)，因此将这类在水溶液里具有丰富相行为的PMVE或MVE和其它单的共聚物与PU共混，将能够极大地丰富聚氨酯表面的物理化学性质。

发明人尝试将聚氨酯材料与聚甲基乙烯基醚材料进行共混，使其互相以非化学键作用相连，方法简单易行。这些新的尝试提供了一种新的功能化聚氨酯，有望成为生产高端医用器械的材料。

发明内容

本发明的目的是提供一种聚氨酯材料的制备工艺，将聚氨酯原料与聚甲基乙烯基醚按一定比例共混，获得一种抗血小板黏附的功能材料。

为实现上述目的，本发明采取如下工艺步骤：

1)取聚氨酯原料与聚甲基乙烯基醚，加入一个圆底烧瓶中；

2)在所述的圆底烧瓶内，再加入四氢呋喃有机溶剂，制成质量百分比为5％到20％的聚氨酯/聚甲基乙烯基醚溶液；

3)盖上所述圆底烧瓶的玻璃盖，静置在室温下的通风橱中；

4)2～4天后，将所述圆底烧瓶中已充分溶解的共混溶液缓慢倒入一个平底培养皿中；

5)盖上所述平底培养皿的盖子，在室温范围为25℃-60℃，相对湿度在20％-90％的环境中，静置于通风橱2～3天；

6)待所述平底培养皿中没有液体时，将所述的平底培养皿置于温度不高于60℃烘箱中干燥24小时，从而获得聚氨酯与聚甲基乙烯基醚共混薄膜，即为本发明的聚氨酯膜材料。

进一步的，所述的聚氨酯原料包括聚醚型聚氨酯，聚酯型聚氨酯，以及聚氨酯的嵌段共聚物。

进一步的，所述的聚氨酯原料和所述的聚甲基乙烯基醚的质量分数比为5∶1～25∶1。

进一步的，所述的四氢呋喃有机溶剂还包括甲醇，乙醇，二氯甲烷和三氯甲烷或上述两种或多种溶剂的混合物。

进一步的，步骤2)中，所述的聚氨酯原料与聚甲基乙烯基醚在四氢呋喃有机溶剂中混溶，所得四氢呋喃溶液的浓度在5％到50％之间。

进一步的，步骤2)中所述的聚甲基乙烯基醚以非共价键结合方式与聚氨酯中氨基甲酸酯结合。

进一步的，所述的聚氨酯材料的制备工艺的整个膜定型过程约为一个星期。

具体实施方式

实施例1：

本发明的一种聚氨酯材料的制备工艺。

1)制备聚氨酯与聚甲基乙烯醚配比为15∶1的共混物：室温下，将0.9040g聚氨酯(PU)和0.0603g聚甲基乙烯基醚(PVME)加到一个50mL圆底烧瓶中，在通风橱中加入20mL的四氢呋喃(THF)并盖上玻璃盖，静置三天，待混合物充分溶解。

2)制备共混材料薄膜：室温下，在通风橱中，将已充分溶解的共混溶液缓慢倒入Φ10cm平底培养皿中，盖上培养皿盖，防止异物进入，静置3天，待四氢呋喃(THF)自然挥发。