[发明专利]一种由山梨醇裂解生产1，6-己二醇的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种由淀粉质原料生产1，6-己二醇的方法，特别是以普通玉米淀粉为原料制得山梨醇再由高温高压加氢裂解生产1，6-己二醇的方法。

背景技术

1，6-己二醇是一种新崛起的重要精细化工原料，在聚氨酯、聚酯、卷材涂料、光固化等领域有着越来越广泛的应用，被誉为有机合成的新基石。国外生产主要有德国巴斯夫，拜尔，日本的宇部三家公司垄断。而我国还没有规模化生产的厂家，国内市场需求主要依赖进口，目前市场上的1，6-己二醇生产方法都是以石油为最初原料来生产，其主要生产工艺为利用己二酸二甲酯高温高压加氢来获得，而己二酸二甲酯是由石油产品为原料来生产，因此价格很贵，制造工艺复杂，成本很高。1，6-己二醇多用于农药除虫菊酯、有机过氧化物、环状麝香、聚乙烯塑料交联剂和聚醚橡胶的生产，用量比较大，价格比较昂贵。由于石油为不可再生资源，因此寻找一种可再生资源来代替将会更有发展前景。随着农业技术的发展，粮食产量不断增加，因此粮食深加工项目也比较有发展前景。

中国专利CN 1683293A公开了一种“由山梨醇裂解生产二元醇及多元醇的方法”，其中提到在镍/钌催化剂存在的条件下，高温高压加氢裂解山梨醇，生成乙二醇、丙二醇、丁二醇等产品，其工艺为完全裂解山梨醇，主要产物为C_2～4二元醇。

发明内容

本发明的目的是提供一种以普通玉米淀粉为原料制得山梨醇再由高温高压加氢裂解生产1，6-己二醇的方法。

为了达到上述目的采用以下技术方案：

一种由山梨醇裂解生产1，6-己二醇的方法，在高效镍合金催化剂存在下，在水相中山梨醇溶液经过高温高压加氢裂解后生成1，6-己二醇和其他产物，经过分离精制后得到单一的1，6-己二醇产品。

由山梨醇裂解生产1，6-己二醇的方法，包括以下步骤：

(1)原料的处理

将山梨醇与水混合，混合后的山梨醇在水中的重量比为30-50％，PH控制在11-13；

(2)加热

将混合物加热至170-210℃；

(3)裂解反应

加热后的混合物在镍/钴催化剂的存在下进行高温高压加氢裂解反应，控制裂解反应的温度为180-230℃，反应压力为8-11Mpa，反应时间为25-40分钟；

(4)裂解物脱水

裂解反应完成后，将裂解产物中的水全部脱去；

(5)1，6-己二醇的分离

将脱水后的裂解产物中的1，6-己二醇与其他产物分离，并收集1，6-己二醇产品。

所述的水相中山梨醇溶液重量比为45％，PH为11.8，裂解反应的温度为200℃，反应压力为10Mpa，反应时间为30分钟。

所述步骤(4)、(5)中所述的裂解产物通过脱水精馏塔连续进行脱水和分离。

所述的其他产物为1，6-己二醇的异构体、丁二醇、丙二醇及其异构体、乙二醇。

所述的丁二醇为1，4-丁二醇，丙二醇为1，3-丙二醇和1，2-丙二醇。

所述的山梨醇是以普通玉米淀粉为原料，经液化、糖化生成葡萄糖，再加氢制得。

本工艺所采用的裂解路线反应条件温和，通过缓和氢化裂解生产出以C_4～6二元醇为主的混合醇，利用可再生的淀粉质原料-山梨醇代替石油资源生产化工产品，因此在生产路线上是新颖的，工艺条件是独特的，经济和社会效益是显著的。

具体实施方式

实施例1

一种由山梨醇裂解生产1，6-己二醇的方法，包括以下步骤：

(1)原料的处理

将山梨醇与水混合，混合后的山梨醇在水中的重量比为30-50％，PH控制在11-13；

(2)加热

将混合物加热至170-210℃；

(3)裂解反应

加热后的混合物在镍/钴催化剂的存在下进行高温高压加氢裂解反应，控制裂解反应的温度为180-230℃，反应压力为8-11Mpa，反应时间为25-40分钟；

(4)裂解物脱水

裂解反应完成后，将裂解产物中的水全部脱去；

(5)1，6-己二醇的分离

将脱水后的裂解产物中的1，6-己二醇与其他产物分离，并收集1，6-己二醇产品。

所述的其他产物为1，6-己二醇的异构体、丁二醇、丙二醇及其异构体、乙二醇。其中丁二醇为1，4-丁二醇，丙二醇为1，3-丙二醇和1，2-丙二醇。

实施例2