[发明专利]一种正畸用可见光固化胶粘剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种正畸用可见光固化胶粘剂及其制备方法，属于口腔正畸固定矫正领域。

背景技术

自1965年Newman首创口腔正畸粘结技术以来，经过40多年的发展，正畸胶粘剂目前已在正畸固定矫正领域得到广泛应用。

正畸固定矫正用胶粘剂的品种繁多，按照固化方式可以分为化学固化、光固化和化学-光敏固化等。其中，光固化又分为紫外光固化和可见光固化两种。正畸胶粘剂的发展经历了由粉液调和化学固化型、双糊调和化学固化型、双糊双液调和化学固化型到糊液非调和化学固化型以及糊液非调和光固化型等一系列变化，随着发展的不断推进，操作更加方便，性能更加优良。

与化学固化相比，光固化具有可操作时间长、固化速度快、操作方便等优点。因此，光固化胶粘剂在正畸临床中具有可操作时间长、固化速度快、能准确定位托槽和更容易去除多余粘结材料，对防止牙菌斑的形成及对减少牙龈组织的刺激有益等优点。与紫外光固化相比，可见光固化具有穿透性良好和对操作人员及患者无伤害等优点。因此，可见光固化胶粘剂是正畸矫正临床首选，其发展前景非常广阔。40多年来，国外众多学者在正畸胶粘剂领域进行了大量的研究，并取得了很多成果，使得粘结剂从第一代的含磷酸双甲基丙烯酸甘油酯体系发展到了第七代的单组份自酸蚀体系。近20年来，国内大量研究者也在正畸胶粘剂方面进行了研究，但结果并不理想，常出现由于胶粘剂的初始粘结强度不够或持久性不好所导致的托槽脱落现象。目前，国内临床用大多数产品仍以国外的产品为主，主要有日本的松风SHOFU、日本的GC、美国的3M^TM Unitek^TM系列产品、凳士柏DENTSPLY，德国的贺利氏Heraeus等。

为提高胶粘剂的粘结性能，往往采取向其中加入功能单体，如有机磷酸酯类粘接性偶联剂、醛类粘接性偶联剂、聚氨酯类粘接性偶联剂、氨基酸酯类粘接性偶联剂和偏苯三酸酐类。其中，4-META(4-甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐)是目前使用最多的一种功能性单体，该单体为白色粉末，在树脂基体中的溶解度很小，因此，树脂中可加入此种单体的量非常有限，偶联作用也有限。另外，为提高树脂抵抗外力破坏的能力，常向其中加入无机填料起增强作用。目前，多数树脂中添加的无机填料为纳米颗粒或纳米纤维，粒径均小于100nm，小于可见光固化灯输出的波长400～500nm，根据粒子粒径大小与入射光波波长的关系得知，当粒径小于等于光波波长时，颗粒对光的散射非常严重，导致光能损失很大。这些问题都会导致胶粘剂的实际应用无法满足临床要求而亟待解决。

发明内容

本发明的目的在于提供一种粘结性能好的正畸用可见光固化胶粘剂及其制备方法。

为实现上述目的，本发明所采取的技术方案是：一种正畸用可见光固化胶粘剂(液剂)，其特征在于它由包含环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、功能性单体4-MPTA、引发剂、光敏增效剂和阻聚剂原料制备而成，各原料所占质量百分数为：环氧丙烯酸酯树脂20～70％，活性稀释剂20～70％，功能性单体4-MPTA 2～10％，引发剂0.25～0.5％，光敏增效剂0.25～0.5％，阻聚剂0.1～0.5％。

上述的原料还包括无机填料[即为一种正畸用可见光固化胶粘剂(糊剂)，它由环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、功能性单体4-MPTA、引发剂、光敏增效剂、阻聚剂和无机填料原料制备而成]，各原料所占质量百分数为：环氧丙烯酸酯树脂20～70％，活性稀释剂20～70％，功能性单体4-MPTA 2～10％，引发剂0.25～0.5％，光敏增效剂0.25～0.5％，阻聚剂0.1～0.5％，无机填料7.4～50％，各原料所占质量百分数之和为100％。

所述的环氧丙烯酸酯树脂为双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)或聚氨酯改性环氧丙烯酸酯树脂(PUMA)。

所述的活性稀释剂为三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)或1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)。

所述的功能性单体4-MPTA的结构式如下：

所述的功能性单体4-MPTA具体为4-甲基丙烯酰氧丙基偏苯三酸酐，制备过程如下：

a).称取偏苯三酸酐酰氯8g，与100mL苯一起加入到250mL三口烧瓶中进行电动机械搅拌，将三口烧瓶置于0～5℃的水浴中，得到混合液A；量取吡啶3.5mL、甲基丙烯酸羟丙酯5mL和苯50mL混合，混合液B；将混合液B装入滴液漏斗，缓慢滴入混合液A中(时间为2h)；