[发明专利]手性单膦配体的合成方法

权利要求书

1.本发明公开了一种手性单膦配体的合成方法，其特征在于其合成路线由三步反应构成：

(1)联萘二酚单甲醚与三氟甲磺酸酐反应得到2-三氟甲磺酰氧基-2′-甲氧基-1，1′-联萘；

(2)2-三氟甲磺酰氧基-2′-甲氧基-1，1′-联萘在钯催化下与二苯基磷氧反应得到2-二苯基膦酰基-2′-甲氧基-1，1′-联萘；

(3)2-二苯基膦酰基-2′-甲氧基-1，1′-联萘用三氯硅烷还原得到目标产物手性单膦配体2-二苯基膦-2′-甲氧基-1，1′-联萘；

该合成方法的反应方程式如下式所示：

2.根据权利要求1所述的一种手性单膦配体的合成方法，其特征在于所说的反应原料联萘二酚单甲醚包含S构型、R构型和外消旋体，所得的单膦配体2-二苯基膦-2′-甲氧基-1，1′-联萘则分别为S构型、R构型和外消旋体；反应过程中不发生消旋化。

3.根据权利要求1所述的一种手性单膦配体的合成方法，其特征在于所说的联萘二酚单甲醚与三氟甲磺酸酐反应的条件为联萘二酚单甲醚/三氟甲磺酸酐/碱的摩尔比为1∶0.9～1.5∶1～30，碱包括吡啶、三乙胺、二异丙基乙基胺、N，N-二甲基吡啶、三丙胺、三丁胺，溶剂为非质子性溶剂，温度为-30～50℃，反应时间0.1～30小时。

4.根据权利要求1所述的一种手性单膦配体的合成方法，其特征在于所说的2-三氟甲磺酰氧基-2′-甲氧基-1，1′-联萘在钯催化下与二苯基氧膦反应的条件为2-三氟甲磺酰氧基-2′-甲氧基-1，1′-联萘/二苯基氧膦/钯的摩尔比为1∶0.9～1.5∶0.01～0.1，钯包括乙酸钯、氯化钯、四(三苯基膦)钯、烯丙基氯化钯，配体为4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽、三苯基膦、1，2-双(二苯基膦)乙烷、1，3-双(二苯基膦)丙烷、1，4-双(二苯基膦)丁烷，碱包括吡啶、三乙胺、二异丙基乙基胺、N，N-二甲基吡啶、三丙胺、三丁胺，溶剂为二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、1，4-二氧六环、乙二醇二甲醚，反应温度为30～160℃，反应时间0.5～30小时。

5.根据权利要求1所述的一种手性单膦配体的合成方法，其特征在于所说的用三氯硅烷还原2-二苯基膦酰基-2′-甲氧基-1，1′-联萘的反应条件为2-二苯基膦酰基-2′-甲氧基-1，1′-联萘/三氯硅烷的摩尔比为1∶1～6，碱包括吡啶、三乙胺、二异丙基乙基胺、N，N-二甲基吡啶、三丙胺、三丁胺，溶剂为苯、甲苯、二甲苯、二氧六环、乙二醇二甲醚，反应温度50～200℃，反应时间1～36小时。