[发明专利]一种预硫化天然胶乳/壳聚糖共混膜材料及其制备方法

说明书

【发明领域】

本发明涉及天然橡胶基共混材料及其制备方法，特别涉及一种预硫化天然胶乳/壳聚糖共混膜材料及其制备方法。

【技术背景】

天然橡胶胶乳是一种主要来自巴西三叶橡胶树的生物合成高分子材料，新鲜天然胶乳呈弱碱性，带负电荷。为了便于运输、储存和应用，浓缩成干胶含量为60％以上的浓缩天然胶乳，通常加入一定量的氨作为保存剂以防胶乳变质。浓缩天然胶乳的pH在9以上。天然胶乳具有优异的成膜性能、湿凝胶强度、弹性、薄膜强力和伸长率以及易于硫化等综合性能，因此得到了广泛应用，特别适用于制备医疗器械产品如避孕套、外科手术手套、医用检查手套等薄膜制品以及导尿管和T型胆管引流管等各类医用引流管。为了获得较好的性能，天然胶乳通常经预硫化(预硫化方法有硫黄硫化法、秋兰姆硫化法、有机过氧化物硫化法和辐射硫化法)，制备成预硫化胶乳，然后再进行制品的生产。然而，天然胶乳制品本身存在抗撕裂性能差、不耐老化、不亲水等缺点，天然胶乳制品的残留蛋白质和亚硝胺等具有潜在的过敏或致癌风险，天然胶乳在生物相容性上也比不上聚氨酯和硅橡胶等合成材料，使其进一步应用受到了很大限制。提高天然胶乳制品的耐老化和抗撕裂性能，改善其生物相容性一直是本领域的研究重点。

壳聚糖是一种从虾、蟹或蛹蛆动物壳中提取甲壳素，再经化学方法处理得到的天然阳离子生物多糖。壳聚糖具有优越的生物相容性和生物可降解性，在体内可被溶菌酶等缓慢降解，降解产物为氨基葡萄糖等小分子，不产生免疫反应，对人体无毒、无刺激性、无致癌性，并且能促进人体粘多糖的合成，具有明显的止血和消炎镇痛以及抗菌作用，在生物材料领域有着广泛的应用。壳聚糖不溶于水，只溶于稀盐酸、稀硝酸等无机酸及大多数的稀有机酸中。

将壳聚糖与其它聚合物进行共混改性，既能保持这些聚合物的基本性能，又能得到壳聚糖优异的生物性能，使共混材料具有良好的综合性能。陈玉波等[壳聚糖微粉/生物医用聚氨酯共混膜的力学性能研究，合成材料老化与应用，2008，37(1)：35-37]用流延法制备的壳聚糖微粉与生物医用聚氨酯溶液共混膜，具有足够的力学性能，又能获得理想吸水性；孟晓荣等【壳聚糖-聚羟基丁酸酯共混膜的体外血液相容性评价，功能材料，2009，40(3)：435-437]将壳聚糖与聚羟基丁酸酯共混，改善了血液相容性；权力敏等(CN 200610042430.5)将壳聚糖、聚六亚甲基胍聚合物衍生物、天然胶乳、甘油混合制成医用生物材料壳聚糖敷料(天然胶乳和甘油作为增塑剂)。没有对天然胶乳进行硫化交联，力学性能较差。而且，壳聚糖是以水分散体形式加入天然胶乳中，分散效果也不好。Rao V等将天然橡胶胶乳与壳聚糖共混及凝固后，再利用液压硫化机，在10吨的压力下模压一定时间(10min)制备的热塑性材料，具有良好的机械性能和热稳定性[Mechanical properties of thermoplastic elastomeric blends of chitosan and natural rubberlatex，Journal of Applied Polymer Science，2007，107(4)：2217-2223；Thermal behaviour ofchitosan/natural rubber latex blends-TG and DSC analysis，Journal of Thermal Analysis andCalorimetry，2008，92(3)：801-806；Characterization of natural rubber latex/chitosan blends，International Journal of Polymer Analysis and Characterization，2008，13(4)：280-291；Mechanical properties and swelling behaviour of crosslinked natural rubber/chitosan blend，International Journal of Polymer Analysis and Characterization，2009，14(6)：508-526]。该方法涉及使用硫化机等大型设备，适用于干胶制品生产，但不适用于离子沉积法或直浸法或铸模法或压出法等较简单工艺制造的胶乳制品。

【发明内容】