[发明专利]一种生物油的精制方法有效
申请号: | 201010228232.4 | 申请日: | 2010-07-16 |
公开(公告)号: | CN101885986A | 公开(公告)日: | 2010-11-17 |
发明(设计)人: | 张素平;李其义;颜涌捷;万磊;许庆利 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
主分类号: | C10G69/04 | 分类号: | C10G69/04 |
代理公司: | 上海顺华专利代理有限责任公司 31203 | 代理人: | 陈淑章 |
地址: | 200237 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 生物 精制 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种生物油的精制方法。
背景技木
随着人类对环境问题的日益重视,开发洁净可再生能源已成为紧迫的课题。生物质作为唯一能转化为液体燃料的可再生能源,扩大和优化其利用已成为全世界的共识。
由生物质快速裂解获得生物油的技术自上世纪80年代提出以来,得到了迅速的发。(任铮伟、徐清等,“流化床生物质快速裂解制液体燃料”,太阳能学报,2003;23(4):462-467)。
然而,由于现有生物油(粗品)具有热不稳定的特点,导致其储存困难和应用范围受到限制。因此,生物油(粗品)的精制成为一个亟待解决课题。
Elliott等提出了一种两步加氢的生物油(粗品)的精制方法(D.C.Elliott,E.G.Baker,D.Beckman.Technoeconomic assessment of direct biomass liquefaction to transportation fuels.BIOMASS.1990;22(1-4):251-269)。该精制方法的主要缺陷是:副产物较多及产率较低(液体产品的产率约为35%);Williams等揭示了一种在线催化裂解的生物油(粗品)的精制方法(Paul T.Williams and Patrick A.Horne.Characterisation of oils from the fluidised bed pyrolysis of biomass with zeolite catalyst upgrading.Biomass and Bioenergy.1994(7):223-236),其存在的主要不足是:产物中含有较多芳(香)烃组分、且催化裂解所用的催化剂易结焦(导致催化剂使用周期缩短)。
鉴于此,克服现有生物油(粗品)精制方法中存在的缺陷,就成为本发明需要解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种生物油(粗品)的精制方法,克服现有技术中存在的缺陷。
本发明所述的生物油(粗品)的精制方法,其包括如下步骤:
(1)将粗品生物油于140℃~300℃催化氢化10分钟至120分钟,得混合物,分离所得混合物得油相产物;
(2)将由步骤(1)所得的油相产物与石油馏分(如石蜡油等)混合,于200℃~550℃催化裂化后得目标物(精制生物油);
其中:在催化氢化中所用催化剂Pd/γ-Al2O3或Pd/C(以所说催化剂总重量为计算基准,Pd的含量优选为0.1wt%~0.5wt%);
在所说催化裂化中所用催化剂是现有石油精制工艺中催化裂化时所用的催化剂(即包含CHZ系列催化剂和LANK-98催化剂的混合物,其活化温度为485℃~525℃。如:由CHZ-4催化剂或CHZ-5催化剂与LANK-98催化剂组成的混合物,其活化温度为485℃~525℃)。
在本发明一个优选的技术方案中,步骤(1)中催化氢化的温度为180℃~250℃;
在本发明另一个优选的技术方案中,步骤(1)中催化剂(Pd/γ-Al2O3或Pd/C)的用量为粗品生物油重量的2wt%~30wt%;
在本发明另又一个优选的技术方案中,步骤(2)中油相产物与石油馏分的重量比为1∶(5~50)。
本发明所用的粗品生物油是由木屑(来自于木材加工厂)在500℃,以氮气做载气的条件下快速裂解得到液体产物,具体实验过程参见任铮伟、徐清等,“流化床生物质快速裂解制液体燃料”,太阳能学报,2003,23(4):462-467。所用石蜡油的沸点高于或等于340℃,密度为0.835~0.855(Lot.No.20100105),由上海金山石化股份有限公司提供。
附图说明
图1为本发明所述生物油精制方法的流程示意图。
其中:1-催化氢化反应器;2-油水分离器;3-原料混合器;4-催化裂解反应器;5-产品收集器;6-石蜡油储液罐;7、8和9-计量泵;10-氢气储气罐;11-氮气储气罐。
具体实施方式
下面结合附图(图1)对本发明对本发明内容作进一步说明。
本发明所说的生物油(粗品)的精制方法,其包括如下步骤:
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