[发明专利]钛白废水中钪钛的回收方法

说明书

技术领域

本发明涉及的是一种工业废水中有价元素的回收方法，具体涉及的是钛白粉生产过程中产生的钛白废水中钪钛回收及氧化钪的提纯方法。

背景技术

钪是一种稀有元素，主要是从其他矿物中提取，如稀土矿，钛铁矿，铝土矿钨矿等，随着钪的民用应用扩大，需要大量而又价廉的钪，以前由于回收的成本高，大量的钪从钛白废水中流失，没有回收。钛白粉(二氧化钛)的生产方法主要有两种：氯化法和硫酸法，我国主要采用硫酸法；在硫酸法生产钛白粉过程中都会有大量的废酸水产生，每生产一吨钛白粉，产生6-7M3的废酸水，废酸水中含有可利用的钛钪。

以前的回收方法主要是对钪的回收，其方法为：P204(2-乙基己基磷酸)+TBP(磷酸三丁酯)-煤油4级连续萃取，相比(有机相与溶液比例)O/A＝1∶20，然后用H₂SO₄和H₂O₂溶液15级连续洗钛，该硫酸和双氧水洗钛过程占总成本2/3，将钛洗掉后，在反应釜中碱反萃有机相，过滤碱饼用HCL溶解，再用草酸多次沉钪；经900度灼烧，得到粗氧化钪。也有不洗钛的而采用TBP萃取钪，钛留在溶液中，这些方法往往忽视对钛元素的回收，同时所有的方法中都未考虑萃取后，水相中的有机相所造成的二次污染。

发明内容

针对现有技术上存在的不足，本发明提供目的是在于提供一种既能回收钪，同时又回收钛，使废水中有机相含量达到排放标准的钛白废水中钪钛的回收方法，具有环保，降低了钪回收成本，提高钛白粉的收率。

为了实现上述目的，本发明是通过如下的技术方案来实现：

钛白废水中钪钛的回收方法，其特征在于，所述方法步骤如下：

(1)在反应釜内的钛白废水中按体积分数加入10％～40％的P204(2-乙基己基磷酸)、2％1～40％的TBP(磷酸三丁酯)和其余为煤油，进行单级萃取，相比O/A＝1∶50～1∶10，平衡时间10～20分钟；钪萃取率90-99％，钛萃取率40％～70％，Ti/Sc＝180∶1～250∶1；

(2)萃取后有机相用1～5molNaOH和0.5～3molNaCl单级反萃，相比O/A＝1∶1，反应温度60～80C°，反萃率都在97％以上；

(3)将步骤(2)生成的反萃物过滤，过滤后的反萃物碱饼再通过盐酸或硫酸溶解；

(4)在反应釜中经过步骤(3)中得到的溶液加入NaCO₃，调PH＝0.5～3后，加热沸腾，10分钟，水解钛，过滤回收钛；钛水解率90％以上，钪的损失为4％，Ti/Sc＝20∶1～50∶1；

(5)粗钪制作过程；在反应釜中(4)的上清夜重复上述步骤(1)至(4)过程，萃取前用硫酸调整酸度0.5～10mol进行第二次萃取，将生成的反萃物碱饼用酸溶解，再水解，此时Ti/Sc＝1∶1，再用草酸沉钪，经灼烧，温度为800～1000℃，得到纯度95％粗氧化钪。

(6)精钪制作过程；将粗氧化钪用盐酸溶解后，加入10％～50％的P350(甲基膦酸二甲庚脂)-煤油(体积分数)，相比O/A＝1∶1～3∶1，3级连续萃取，再用盐酸反萃，反萃液用草酸沉淀，经800～1000度灼烧，从而可获得高纯度氧化钪，即纯度Sc2O3/TREO＞99.999％的氧化钪。

进一步的，上述方法步骤还包括：萃取后的废水经隔油槽到离心机(油水分离器)或过滤膜分离油，再经吸油毡处理后，水相中的有机相含量50mg/L以下，既可将废水排放到储池。

本发明通过上述方法，在保证钪回收情况下，又回收钛，使钪成本降低一半，在钛白废水中氧化钪的含量在10～20mg/L，氧化钛的含量在3～6g/L，回收一吨钪则有50-200吨的钛得到回收，并用P204+TBP萃取钛和钪后，不采用硫酸和双氧水洗钛过程，而采用水解方式回收钛，随后再进行第2次萃取，草酸沉淀可获得95％的氧化钪，进一步提纯可获得高纯氧化钪；减少了环境污染，其具有环保和工艺简单的优点，使废水中有机相含量小于50mg/L，继而达到排放标准，降低了钪成本，提高钛白粉的收率。

附图说明

下面结合附图和具体实施方式来详细说明本发明；

图1为本发明的工艺流程示意图。

具体实施方式

为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施方式和参见图1，进一步阐述本发明。

实施例1：