[发明专利]一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种烃油脱硫吸附剂，以吸附剂总重量为基准，至少包括以下组成：

1)SAPO分子筛，含量为1-20wt％；

2)二氧化锡，含量为3-35wt％；

3)层柱粘土，含量为5-40wt％；

4)氧化锌，含量为10-80wt％；

5)至少一种选自钴、镍、铁和锰的金属促进剂，含量为5-30wt％。

2.按照权利要求1所述的催化剂，其中，SAPO分子筛的含量为2-15wt％，二氧化锡的含量为5-25wt％，层柱粘土的含量为10-30wt％，氧化锌的含量为25-70wt％，选自钴、镍、铁和锰的金属促进剂的含量为8-25wt％。

3.按照权利要求1所述的催化剂，其中，SAPO分子筛的含量为2-10wt％，二氧化锡的含量为8-15wt％，层柱粘土的含量为12-25wt％，氧化锌的含量为40-58wt％，选自钴、镍、铁和锰的金属促进剂的含量为12-20wt％。

4.按照权利要求1～3之一所述的催化剂，其中，SAPO分子筛为SAPO-11、SAPO-31和SAPO-34中的一种或几种。

按照权利要求1所述的催化剂，其中，所述层柱粘土为间层矿物晶体，是由两种单层矿物粘土组分规则交替排列组成，其底面间距不小于1.7nm，其XRD图谱中在3.4°有个较强的峰。

5.按照权利要求1所述的催化剂，其中，所述层柱粘土选自累托土、云蒙石、膨润土、蒙脱土和蒙皂石中的一种或几种。

6.权利要求1～6之一所述烃油脱硫吸附剂的制备方法，包括：

(1)使二氧化锡前身物在酸溶液中水解，形成溶胶；

(2)使溶胶与层柱粘土、SAPO分子筛和氧化锌接触，形成载体混合物，成型、干燥、焙烧，得到载体；

(3)在载体中引入含金属促进剂的化合物，得到吸附剂前体；

(4)干燥、焙烧吸附剂前体；

(5)把焙烧后的吸附剂前体在氢气气氛下还原，得到吸附剂。

7.按照权利要求7所述的制备方法，步骤(1)中，所述二氧化锡前身物是能够在步骤(1)中水解、在步骤(2)中焙烧后以二氧化锡的形式存在的化合物。

8.按照权利要求7所述的制备方法，步骤(1)中，所述二氧化锡前身物选自四氯化锡、四异丙醇锡、醋酸锡、水合氧化锡中的一种或几种。

9.按照权利要求7所述的制备方法，其中，步骤(1)中，所述酸选自可溶于水的无机酸和/或有机酸中的一种或几种，酸的用量是使水解后溶液的pH值小于6.0。

10.按照权利要求7所述的制备方法，其中，步骤(1)中，所述酸选自盐酸、硝酸、磷酸和醋酸中的一种或几种，其中酸的用量是使水解后溶液的pH值小于4.0。

11.按照权利要求7所述的制备方法，步骤(2)中，向溶胶中先加入层柱粘土，再同时或依次加入氧化锌以及SAPO分子筛，或将三者同时加入。

12.按照权利要求7所述的制备方法，步骤(2)中，载体混合物干燥的温度是室温至400℃，焙烧温度为400-700℃，焙烧时间至少为0.5小时。

13.按照权利要求7所述的制备方法，步骤(3)中，采用浸渍或沉淀的方法在载体上引入含金属促进剂的化合物。

14.按照权利要求7所述的制备方法，所述含金属促进剂的化合物选自金属促进剂的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐和氧化物，以及其中两种或两种以上的混合物。

15.按照权利要求7所述的制备方法，步骤(4)中，引入促进剂组分的载体在约50-300℃下，干燥0.5-8小时，干燥后，在有氧气或含氧气体存在的条件下在约300-800℃下焙烧，直至挥发性物质被除去并且金属促进剂被转化为金属氧化物，得到吸附剂前体。

16.按照权利要求7所述的制备方法，步骤(5)中，将吸附剂前体在300-600℃含氢气氛下进行还原，使金属促进剂基本上以还原态存在。

17.一种烃油脱硫方法，包括：使含硫烃油与权利要求1～6之一所述吸附剂在氢气气氛下充分接触，温度和压力条件为：350-500℃，0.5-4MPa，在此过程中烃油中的硫被吸附到吸附剂上，从而得到低硫含量的烃油。