[发明专利]用于回收钼和钴的方法

说明书

技术领域

本申请要求基于2009年7月31日提交的日本专利申请2009-179452的巴黎公约优先权，该日本专利申请的全部内容通过引用结合在此。

本发明涉及用于从含有钼和钴的复合氧化物中回收钼和钴的方法，以及使用通过上述方法回收的钼和钴作为原料制备复合氧化物或复合氧化物催化剂的方法。

含有钼和钴的复合氧化物已经常规地被广泛用作各种催化气相氧化反应的催化剂。通常，催化剂在经过给定的一段时间使用后，它们的性能倾向于退化，并随后被作为废催化剂丢弃。因此，产生了对于回收并且再循环在这样的废催化剂中的钼和钴的需要。作为用于回收钼和钴两者的方法，提出了如下用于分别回收钼和钴的方法(专利出版物1)：即，在碱比如苛性钠或碳酸钠的水溶液中浸取含有钼和钴的复合氧化物，以获得含有钼的浸出液；并在硫酸水溶液中浸取不溶残留物以获得含有钴的浸出液。还提出了用于通过以下方式回收钼的方法：将含有钼和钴的复合氧化物与碱金属氢氧化物(alkali hydroxide)的水溶液混合以获得含有钼的水溶液，由此回收钼(专利出版物2)。

现有技术文献

专利出版物

专利出版物1：JP-A-5-156375

专利出版物2：国际公开出版物2007/032228

发明内容

本发明所要解决的问题

然而，在上述任何用于回收钼和钴的常规方法中，首先回收钼，然后从残留物中回收钴。虽然在其中回收的钼和钴分别地被再循环的情况下这些回收方法是有利的，但是考虑到设备和成本效益这样的方法是不利的，因为需要多个步骤用于回收。同时，有许多含有钼和钴两者作为催化剂构成元素的催化剂。在一些情况下，用于同时回收钼和钴两者的方法有利于再循环钼和钴作为用于这样催化剂的原料。因此，对于这样方法的需求日益增加。

因此，本发明的目的是提供用于以更高的回收率同时回收钼和钴两者的方法，和提供用于制备复合氧化物的方法，以及用于制备复合氧化物催化剂的方法，所述用于制备复合氧化物的方法和用于制备复合氧化物催化剂的方法使用通过上述方法回收的钼和钴作为原料。

用于解决问题的手段

作为本发明人为了解决上述问题而深入研究的结果，发现以下成果：使用通过将氨和有机碱中的至少一种溶解在水中而获得的碱性水溶液有效地将钼和钴两者以足够高的回收率提取到水相中，然而使用在上述用于回收钼和钴的常规方法中所用的碱(alkali)，即，碱(base)比如苛性钠或碳酸钠的水溶液，难以用该水溶液以足够高的回收率提取钴。本发明在这样的发现的基础上完成。

即，本发明提供下列各项：

(1)一种用于回收钼和钴的方法，其特征在于，将含有钼和钴的复合氧化物与提取水溶液混合，从而将钼和钴从所述复合氧化物中提取到水相中，所述提取水溶液是通过将氨和有机碱中的至少一种溶解在水中获得的。

(2)根据以上项目(1)所述的方法，其中所述复合氧化物含有铯以及钼和钴，并且其中所述铯也被提取到所述水相中。

(3)根据以上项目(1)或(2)所述的方法，其中所述提取水溶液的pH为8以上。

(4)根据以上项目(1)至(3)中任何一项所述的方法，其中用于混合所述复合氧化物与所述提取水溶液的温度为0至100℃。

(5)根据以上项目(1)至(4)中任何一项所述的方法，其中所述有机碱为胺或季铵化合物中的至少一种。

(6)一种用于制备含有钼和钴的复合氧化物的方法，其特征在于将含有钼和钴的水相干燥，然后煅烧，所述水相是通过以上项目(1)至(4)中任何一项所述的回收方法获得的。

(7)一种用于制备复合氧化物催化剂的方法，所述复合氧化物催化剂含有钼和钴，并且是选自由下列各项组成的组中的至少一种复合氧化物催化剂：用于制备不饱和醛和不饱和羧酸的催化剂、用于制备不饱和羧酸的催化剂、用于制备不饱和腈的催化剂和用于加氢处理的催化剂，其特征在于，将水相中含有的钼和钴作为用于所述催化剂的原料使用，所述水相是通过以上项目(1)至(4)中任何一项所述的回收方法获得的；并且将含有用于所述催化剂的所述原料的水溶液或水浆液干燥，然后煅烧。

(8)根据以上项目(7)所述的制备方法，所述制备方法用于不饱和醛和不饱和羧酸制备用的催化剂。

(9)根据以上项目(7)或(8)所述的制备方法，其中在所述煅烧后，将得到的催化剂在还原材料的存在下进行热处理。

(10)根据项目(9)所述的制备方法，其中所述热处理在200至600℃的温度进行。