[发明专利]一种改性废弃蛋壳去除水中磷的方法

说明书

一、技术领域：

本发明涉及一种改性废弃蛋壳去除水中磷的方法，属于含磷污水的处理领域。

二、背景技术：

磷是动植物生存繁殖的基本营养元素。人类日益频繁的活动，使可直接利用的磷资源不断减少。但与此同时河流湖泊等水体中的磷浓度却在不断的增加，从而致使藻类等有机体不断生长，最终引起水体的富营养化。近年来磷排放标准执行得越来越严格，为达到这一目标，寻找高效、清洁、廉价的磷去除方法已然成为水处理的一个热点。

水中磷处理方法多种多样，主要包括结晶、电解离、反渗透、微生物作用、絮凝、吸附等。电解离、反渗透等物理方法对磷具有很好的去除效果，但成本往往较高。生物方法成本低廉，无二次污染，但出水稳定性较差，对外部环境也敏感。化学方法中，混凝可以有效的降低水体中磷的浓度，传统的混凝剂主要包括氯化铝、氯化铁、硫酸铁等。最近聚合氯化铁，聚合硅酸铁等混凝剂也被应用到水中磷的处理中。混凝法对磷具有较好的处理效果，但由此产生的废物却无法进行回收利用。相对于混凝，吸附法因其可实现污水处理与资源化于一体而备受关注。如何选择磷去除能力强、成本低廉价、操作简便的方法，一直是水处理研究的热点。活性铝、沸石具有较大的比表面积，专性吸附，多孔等优点而被广泛使用，但这些原材料价格较高，而且沸石难解析磷。明矾渣这种净水废料，其来源广泛，在长期的实际运用中也显示出较好的磷处理效果，但水处理过程中，常常会向水中溶出有害离子，形成二次污染。在前面的叙述中可知，混凝剂中铁、铝等三价金属盐类具有较好的磷去除能力，因此，我们结合这两种方法，尝试制备新型除磷材料。

三、发明内容：

为了提高蛋壳对废水中磷的去除能力，本发明提供一种改性蛋壳去除水中磷的方法，该方法改性后的蛋壳具有除磷效果好、成本低廉、来源丰富、操作简便的优点，符合以废制废的清洁生产理念，具有良好的环境效益和社会效益。

本发明的技术方案如下：

一种改性废弃蛋壳去除水中磷的方法，其特征在于该方法包括以下步骤：

1)改性过程如下：

在10-50℃下，将0.1-0.5mol/L的铁盐溶液和0.4-2mol/L的NaOH溶液按物质的量比为1∶2混合并进行24h持续搅拌，然后其中加入经预处理的废弃蛋壳，使混合液中铁盐的物质的量与蛋壳粉的质量比为0.001-0.0015mol/g，并在室温进行下搅拌，搅拌24h后放入烘箱，在100-105℃下干燥，过100目筛，放入干燥器备用。

2)除磷过程如下：

称取0.1-1g的上述改性蛋壳粉加入浓度为0.2-50mg(P)/L的100mL含磷溶液中，溶液的pH为3-10，在温度为10-40℃下以50-200r/min的速度进行恒温振荡。10min-6h后过0.45μm滤膜，并测定磷的浓度。

上述铁盐溶液选用氯化铁或硝酸铁溶液。

蛋壳的预处理方法：将回收的废弃鸡蛋壳进行清洗，除去内膜，干燥后过100目筛，将粒径小于100目的鸡蛋壳粉末在102-105℃下烘干，置干燥器中备用。

废弃蛋壳的主要成分是碳酸钙，其来源广泛，进入水体无二次污染，前期的研究表明蛋壳粉具有一定的磷吸附能力，但其吸附量相对较低。考虑到铁盐在弱碱条件下对磷具有较好的混凝去除效果，本发明通过蛋壳和铁盐、NaOH的耦合以期提高废弃蛋壳的除磷能力。

本发明的有益效果：

(1)采用铁盐和NaOH溶液改性的废弃蛋壳具有较好的磷去除能力，其磷吸附量由原来未改性蛋壳粉的0.3064mg(P)/g增加到3.62mg(P)/g，吸附量提高了十多倍。这一吸附效果远高于等量废弃蛋壳吸附除磷量与等量改性用铁离子的混凝除磷效果之和，具有显著的协同效应。

(2)采用铁盐和NaOH溶液改性废弃蛋壳具有一定抗酸冲击能力，其适合运用于pH为3-10的环境中。在处理酸性废水时，改性蛋壳的除磷过程可以提高水体的pH，避免进一步中和酸性废水的步骤。在这一pH范围内改性蛋壳的吸附能力稳定，且改性所用的铁盐不会溶解到水体中，从而避免在水处理中引入二次污染。

(3)本方法实现了蛋壳废物再利用。作为生活废弃物的鸡蛋壳，来源丰富，成本低廉。通过对废弃蛋壳的简单改性，并用其对废水中的磷进行去除，实现以废制废，操作过程简单。

四、具体实施方式：

实施例1

本发明改性废弃蛋壳去除水中磷的方法，包括以下步骤：

1、废弃蛋壳的预处理过程：

将回收的废弃蛋壳进行清洗，除去内膜。干燥鸡蛋壳后，研磨并过100目筛分离。将粒径小于100目的鸡蛋壳粉末在105℃下烘干，放入干燥器备用。