[发明专利]一种大孔强酸阳离子交换树脂催化剂的制备和在催化合成古龙酸甲酯中的应用

权利要求书

1.一种大孔强酸阳离子交换树脂催化剂的制备方法，其特征在于包括下列步骤：

1)由苯乙烯和多乙烯基苯单体在分散体系、引发剂、混合致孔剂的存在下，在60-95℃悬浮聚合，制备具有大孔结构的共聚物白球；

2)用低沸点溶剂洗涤所述步骤1)得到的大孔共聚物白球；

3)将步骤2)所得白球按照常规磺酸型阳离子树脂的制备方法磺化，得到大孔强酸阳离子交换树脂催化剂。

2.如权利要求1所述大孔强酸阳离子交换树脂催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述混合致孔剂为邻苯二甲酸烷基酯与液体石蜡或石蜡组成的混合物。

3.如权利要求2所述大孔强酸阳离子交换树脂催化剂的制备方法，其特征在于：所述邻苯二甲酸烷基酯为邻苯二甲酸二甲酯，邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二正丁酯，或邻苯二甲酸二正辛酯；所述液体石蜡或石蜡为直链和含支链C₁₀-C₄₀的饱和烷烃中的任一种或任二种以上组分的混合物。

4.如权利要求1所述大孔强酸阳离子交换树脂催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈。

5.如权利要求1所述大孔强酸阳离子交换树脂催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述分散体系为明胶、聚乙烯醇或羟乙基纤维素的水溶液。

6.如权利要求1所述大孔强酸阳离子交换树脂催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述的多乙烯基苯单体是市售重量含量为55％的二乙烯基苯与二乙烯基二甲苯或二乙烯基甲苯的混合物。

7.如权利要求1所述大孔强酸阳离子交换树脂催化剂的制备方法，其特征在于：步骤2)所述低沸点溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、二氯甲烷或三氯甲烷。

8.如权利要求1所述大孔强酸阳离子交换树脂催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中，以苯乙烯和多乙烯基苯单体的体积百分数为100％计，混合致孔剂为45％-200％，所述混合致孔剂中邻苯二甲酸烷基酯与石腊或液体石腊的比例为(50％-140％)∶1。

9.权利要求1制得的大孔强酸阳离子交换树脂催化剂在催化合成古龙酸甲酯中的应用，其特征在于：依次按照下列步骤进行：

1)按古龙酸纯质量克数与99.5％甲醇的毫升数以1∶5的比例配比加热溶解；

2)将大孔强酸阳离子交换树脂催化剂经常规预处理后装入高径比为10∶1的树脂柱中，用甲醇溶液以1倍速流速通过树脂柱，至出口甲醇溶液中水含量低于0.3％时停止通入甲醇，树脂柱备用；

3)将处理好的强酸性阳离子交换树脂柱升温至55℃，保温反应，将古龙酸甲醇溶液在树脂柱内循环酯化反应3-4小时，得酯化液；

4)将酯化液注入常压反应器，将1.03-1.05倍古龙酸摩尔数的碳酸氢钠加入酯化液中，在60-68℃下转化反应3-4小时，转化过程全回流。反应结束后料液冷却至室温，离心得维生素C钠盐。