[发明专利]具有金刚烷骨架的胺类和季铵盐的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及具有金刚烷骨架的胺类和季铵盐的制造方法。详细来说，涉及具有金刚烷骨架的胺类的制造方法、和使用由该制造方法得到的胺类、高纯度、高收率且简便地制造具有金刚烷骨架的季铵盐卤化物和季铵盐氢氧化物的方法。

背景技术

1-氨基金刚烷等在金刚烷骨架上键合氨基而成的氨基金刚烷类，广泛用于医药中间体、光致抗蚀剂用单体的原料、涂料、粘结剂(接着剤)、粘合剂(粘着剤)、膜、吸附材料等材料的原料等的用途，其是工业上重要的化合物。特别地，1-氨基金刚烷的盐酸盐(盐酸金刚烷胺)作为流感病毒的抗病毒剂、帕金森病的治疗药物，是非常重要的化合物。另外，1-氨基-3，5-二甲基金刚烷的盐酸盐(盐酸美金刚胺)用作为阿耳茨海默氏病的治疗药物。进而，具有金刚烷基的季铵盐用作为沸石用模板剂(结构导向剂)，其重要性日益提高(例如参考专利文献1～3)。

专利文献4中记载了氨基金刚烷的制造方法，其将金刚烷溴化而生成溴代金刚烷，使得到的溴代金刚烷与乙腈在硫酸中反应来生成金刚烷基乙酰胺，用碱将所得的金刚烷基乙酰胺进行分解来制造。该方法由于先将原料进行溴化，因此原料费用变高，另外与本发明相比，多了一个步骤(溴化步骤)。

专利文献5中记载了使氨与溴代金刚烷反应来得到氨基金刚烷的方法。该方法需要在高温、高压的条件下使用属于毒性物质的氨，因而在安全性方面存在问题。另外氨基金刚烷的收率低，为58mol％。

在非专利文献1中，记载了通过使金刚烷在NCl₃与AlCl₃存在的条件下、在二氯甲烷中进行反应来得到氨基金刚烷。但是，NCl₃的爆发性极高，且具有毒性，难以在工业上使用。

在非专利文献2中，记载了在利用甲醛和甲酸将氨基金刚烷进行二甲基化后，使用卤代甲烷来合成季铵盐的方法。该方法的反应速度慢，反应需要较长的时间。另外，由于原料不能完全反应，因此难以精制，不能以高纯度、高收率得到目的物。

【现有技术文献】

【专利文献】

【专利文献1】日本特开1987-191418号公报

【专利文献2】日本特开1987-202814号公报

【专利文献3】日本特开1987-216914号公报

【专利文献4】美国专利第3,283,001号说明书

【专利文献5】美国专利第3,256,329号说明书

【非专利文献】

【非专利文献1】Tetrahedron letters(1968)，56，5833-5835

【非专利文献2】Russian Journal of General Chemistry，69(4)，644-647(1999)

发明内容

本发明是鉴于上述状况而作出的发明，其目的在于提供由金刚烷类制备具有金刚烷骨架的胺类和具有金刚烷骨架的季铵盐的方法，该方法没有安全性或毒性等的操作上的问题、且能够以高纯度、高收率有效地进行制备。

本发明人进行了深入研究，结果发现利用下述具有金刚烷骨架的胺类的制造方法，可以实现上述目的，所述制造方法是使金刚烷类在包含发烟硫酸和有机腈化合物的混合液中进行反应后，将反应液在特定的温度下进行水解处理的方法，进而发现通过使用由该制造方法得到的具有金刚烷骨架的胺类，并实施特定的步骤来制造具有金刚烷骨架的季铵盐卤化物和季铵盐氢氧化物的方法，可以实现上述目的，从而完成了本发明。

即，本发明提供下述具有金刚烷骨架的胺类以及具有金刚烷骨架的季铵盐卤化物和氢氧化物的制造方法。

1.具有金刚烷骨架的胺类的制造方法，其特征在于，依次含有下述步骤1～3，

步骤1：使金刚烷类在包含发烟硫酸和有机腈化合物的混合液中反应的步骤；

步骤2：将步骤1中得到的反应液进行水解处理，形成具有金刚烷骨架的酰胺类的步骤；

步骤3：将步骤2中得到的酰胺类进行碱处理，形成具有金刚烷骨架的胺类的步骤。

2.根据上述1所述的具有金刚烷骨架的胺类的制造方法，其中，在步骤1中，相对于1摩尔金刚烷类，使用10～20摩尔发烟硫酸、1～10摩尔有机腈化合物，反应温度为0～60℃。

3.根据上述1或2所述的具有金刚烷骨架的胺类的制造方法，其中，在步骤1中，发烟硫酸中的SO₃浓度为10～26质量％，反应温度为10～50℃。

4.根据上述1～3中任一项所述的具有金刚烷骨架的胺类的制造方法，其中，在步骤1中，有机腈化合物为乙腈。