[发明专利]双份式有机基聚硅氧烷组合物

说明书

技术领域

本发明涉及快速可固化至深处的脱醇型双份式有机基聚硅氧烷组合物。

背景技术

本领域已知的缩合固化型室温快速可固化的有机基聚硅氧烷组合物包括单份式(one-part)组合物，所述单份式组合物包括羟基封端的有机基聚硅氧烷作为基础聚合物和交联剂，其中使交联剂的用量最小化，以通过水解改进交联速度，且包括双份式组合物，其中羟基封端的有机基聚硅氧烷作为基础聚合物和交联剂各自独立地包装并在使用时混合。

单份式组合物不被视为快速可固化的，尽管从表面起具有高的固化速度，因为深处部分的固化要花费一定的时间。认为双份式组合物是有效的，其中快速固化具有高的优先性。尽管缩合固化型双份式组合物在深处部分固化时相对良好，但它们处理麻烦且不适合于自动混合器或分配器，因为双组份以不同于1∶1的体积比混合。为了完全固化至深处，需要严格决定相对于有机基聚硅氧烷的端羟基的量添加的交联剂用量，或者添加水作为深处部分的固化剂。

另一方面，加成固化型有机基聚硅氧烷组合物在操作中是有利的，因为以1∶1之比混合这双组份。然而，通常需要加热烘箱以进行固化。此外，操作环境受到限制，因为固化催化剂可能在添加的毒物存在下中毒。

JP 3916403公开了一种组合物，它包括在分子链的两个端基处用可水解的羟基封端保护的二有机基聚硅氧烷，在分子内具有至少一个羰基(C＝O)的有机化合物，和在分子内具有至少一个伯氨基(NH₂)的有机化合物。通过使用另外来自羰基和伯氨基之间的酮亚胺形成反应所产生的水，该组合物拟改进深处部分的固化和快速固化。因此，该组合物的深处部分固化和快速固化得到改进。然而，当在未固化状态下施加加热时，二烷基酮肟(它是缩合反应产物)快速气化，于是在固化组合物内引入气泡，从而引起密封能力显著下降，这尤其在机动车油封应用中是非所需的。在JP 3970484中，通过限制固化剂的类型和用量，以便防止固化组合物中形成气泡，克服了该问题。

尽管这些专利提出了有效的方法，但当这一方法应用到脱醇型有机基聚硅氧烷组合物上时，出现问题。固化速度轻微得到加速，但与脱肟型组合物相比，明显缓慢。因此，该方法不可应用于其中要求快速固化的机动车和电子与电气工业上。即使当添加水作为深处部分固化剂的常规措施用于改进固化的目的时，没有实现固化的显著改进。

引证文献列举

专利文献1：JP 3916403

专利文献2：JP3970484

发明内容

本发明的目的是提供可快速固化至深处的脱醇型双份式有机基聚硅氧烷组合物。

发明人已发现，在空气中，在具有至少一个氮原子的有机化合物存在下，在以下所示的化学式(5)的酮烯甲硅烷基缩醛化合物，以下所示的化学式(6)的2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙酸酯，或者其部分水解物与硅烷醇基混合之后立即发生固化。通过在基本上不含硅烷醇基的第一部分中放置化学式(5)的酮烯甲硅烷基缩醛化合物，化学式(6)的2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙酸酯，或者其部分水解物，并混合第一部分与含硅烷醇基的第二部分，获得固化行为急剧得到改进的混合物。当在第二部分中放置水时，获得较好的快速固化行为。基于这些发现，预见到本发明。

本发明提供双份式有机基聚硅氧烷组合物，它包括第一部分和第二部分，其中在第一和第二部分一起混合之后组合物固化。第一部分包括：

(A)50-190重量份具有通式(1)的有机基聚硅氧烷：

HO(SiR¹₂O)_nH  (1)

其中R¹各自独立地为取代或未取代的1-10个碳原子的单价烃基，和n是至少10的整数，

(B)0.1-20重量份选自具有通式(2)的酮烯甲硅烷基缩醛化合物，具有通式(3)的2-甲基二烷氧基甲硅烷基丙酸酯，和其部分水解物中的至少一种化合物：

(R²O)₂Si(R³)OC(OR³)CHCH₃(2)

(R²O)₂Si(CH₃)CH(CH₃)COOR³(3)

其中R²是1-4个碳原子的烷基，R³是取代或未取代的1-12个碳原子的烷基，R²和R³可以相同或不同，