[发明专利]湿法从粉煤灰中回收锗的方法

说明书

技术领域

本发明涉及用湿法回收锗的方法，具体涉及从火法提锗后的粉煤灰中用湿法二次回收锗的方法，属于湿法冶金技术领域。

背景技术

锗金属是相对稀缺的战略资源，在光纤通讯、红外光学、化学催化剂、光伏产业、航空航天、军工、医药保健品等领域应用广泛。大部分锗元素都伴生在的褐煤矿中，目前从褐煤中提取锗普遍采用火法。在用褐煤火法提锗时，锗的回收率一般在70-85％，回收率的大小与其采用的回收方法有关。我国部分褐煤矿矿区多年来曾采用不同的火法进行锗的提取，在提锗后的粉煤灰中，还含有约30-400g/t的锗。这些矿区提锗后形成的粉煤灰大量堆存，例如，云南临沧地区30多年来提锗后形成的粉煤灰大量堆存，总堆积量达到60多万吨，其中尚有不少锗可再次提取却未能提取。

我国云南临沧地区褐煤矿矿区火法提锗后的粉煤灰大致可分为以下三种类型：一是上世纪九十年代中期以前两步火法提锗产生的鼓风炉熔炼粉煤灰，此方法由于冶炼时掺入了大量的生石灰，以降低粉煤灰的软化点，冶炼温度达到1200℃左右，所以此种粉煤灰中含钙、镁较高，特别是含钙较高；二是九十年代后期到目前采用链条炉火法冶炼提锗时产生的链条炉熔炼粉煤灰，冶炼时没有加入石灰，冶炼温度在1100℃左右，钙镁含量在5％以下；三是部分冶炼厂提锗后的粉煤灰再经火法二次提锗后产生的二次粉煤灰，由于在冶炼时加入了其它的含锗煤或工业煤经再次高温熔炼(1100-1300℃)提锗，粉煤灰结块比较严重，呈大块状的熔融态。

我国云南临沧地区火法从褐煤提锗后的粉煤灰，经取样分析，几类粉煤灰的化学成分，见下表

  取样编号  SiO₂％  CaO％  MgO％  V(g/t)  Ge(g/t)  GW₁-1  70.23  0.57  0.52  31  287  GW₁-2  67.15  0.53  0.56  35  321  GW₂-1  41.94  35.75  3.15  41  295  GW₂-2  67.15  39.75  0.86  62  379  GW₃-1  69.31  4.07  0.61  61  381  GW₃-2  65.25  3.55  1.10  72  268