[发明专利]一种煤焦油加氢精制催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢精制催化剂及其制备方法，特别是用于煤焦油加氢精制的催化剂及其制备方法。

背景技术

目前世界经济迅速发展，对燃料油品的需求越来越多，同时对油品的质量要求也越来越严格。世界原油资源的短缺迫在眉睫，并且分布极不均衡，而煤炭的储存量却非常丰富，因此使用煤炭来生产车用燃料油品是一种途径。由煤制油的主要技术包括煤的直接液化和煤的间接液化等，但这些技术成本高，技术复杂。另外一种生产焦炭的技术，可以在生产焦炭的同时，副产品是煤焦油，这是目前广泛采用的方法。但煤焦油的进一步加工手段比较少，利用手段比较单一，而且价格比较低，产品出路也很不顺畅，是对现有资源的浪费，尤其在使用过程中对环境有非常大的影响。

CN93107496.7提供一种由中低温煤焦油生产柴油的方法，即直接化学精炼法，用除杂—精制—水洗—破乳—调配的方法对煤焦油的柴油馏分进行处理，精炼出达使用要求的柴油。CN94112466.5涉及用煤焦油制成柴油的方法，煤焦油为主要原料，加入辅料，经混合搅拌、催化氧化－蒸馏和合成三个工艺过程，即可得到０—３５＃柴油。CN88105117介绍了一种柴油代用燃油剂的配方及其配制方法，它的产品只作为燃料，不适合用于柴油机。这些方法都是对煤焦油进行化学处理，产品质量差，轻质油品收率低，没有达到对煤焦油资源的综合利用。

加氢技术是提高煤焦油质量的有效方法，在加氢催化剂存在下，煤焦油与氢气进行反应，脱除煤焦油中的杂质或进一步转化。US4855037介绍了一种加氢处理煤焦油的催化剂和方法，其加氢处理后的煤焦油用于延迟焦化，为延迟焦化提供进料。CN1331130A介绍了一种煤焦油加氢生产柴油的方法，主要是煤焦油经过分馏，得到的柴油以下的馏分进行加氢精制，可直接生产符合燃油指标的柴油或者生产作为柴油产品的调和组分。CN1464031A介绍了一种煤焦油加氢工艺及使用的催化剂。采用加氢预处理和加氢改质串联工艺，预处理催化剂采用含钛和加氢组分的催化剂，改质催化剂采用含有钛和分子筛的催化剂。

上述采用加氢工艺处理煤焦油的方法主要包括加氢精制和加氢改质，加氢精制主要目的为脱除煤焦油中的硫、氮、氧等杂原子，提高产品质量；加氢改质的主要目的为进一步改变煤焦油中组分的分子结构，如芳烃加氢饱和、多环芳烃开环等。通常在加氢改质处理之前也同时需要进行加氢精制处理，以脱除对加氢改质过程有影响的杂质。因此，加氢精制步骤是煤焦油加氢方法中不可避免的步骤。开发适宜于煤焦油加氢精制的催化剂是煤焦油加氢的重要内容。CN200910074790.7公开了一种煤焦油催化加氢制清洁燃料油的催化剂及制法和应用，催化剂中含氧化钼4-15％，氧化镍3-9％，氧化钴0.1-5％，氧化钨10-25％，氧化硅2.5-40％，氧化铝26-65％，该催化剂将加氢精制和加氢裂化两种功能结合到一个催化剂中。CN200610079764.X公开了一种加氢精制催化剂及其制备方法，该催化剂以含P、Mg和K的氧化铝为载体，以VIII族和VIB族金属元素为活性组分并可附加辅助组分，主要用于氧含量、氮含量、芳烃含量高、易结焦的烃类(如煤焦油轻馏分)的加氢精制过程。相对于石油馏分来说，煤焦油属于更难于加氢处理的原料，因此，对加氢精制催化剂来说需要更多的活性组分含量，同时由于煤焦油中含有较多的大分子，以及较多的易生焦物质和金属杂质，因此需要加氢精制催化剂具有更大的孔容和比表面积。但对于现有加氢精制催化剂来说，活性组分含量较多的加氢精制催化剂，其孔容和比表面积受到一定的影响，因为负载活性组分时，加氢精制催化剂的孔容和比表面积均有明显的减小，催化剂的使用性能，特别是稳定性需要进一步提高。

发明内容

解决上述问题，本发明提供一种煤焦油加氢精制催化剂的制备方法，使用该方法制备的催化剂的活性组分分布适宜煤焦油加氢精制，用于煤焦油加氢精制时，具有较高的活性和良好的稳定性。

本发明的煤焦油加氢精制催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

（1）将拟薄水铝石干胶粉经过800~1200℃焙烧1~5小时后，与其余的未焙烧拟薄水铝石干胶粉混合均匀；

（2）将步骤（1）获得的混合物在含活性组分化合物的溶液中浸渍，并干燥；

（3）对步骤（2）得到的物料成型，然后干燥、焙烧，得到最终加氢精制催化剂。