[发明专利]无粘结剂ZSM-5流化床催化剂的制备方法无效

专利信息
申请号: 201010261494.0 申请日: 2010-08-23
公开(公告)号: CN102371166A 公开(公告)日: 2012-03-14
发明(设计)人: 马广伟;张惠明 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
主分类号: B01J29/40 分类号: B01J29/40;B01J37/00;C07C4/06;C07C11/04;C07C11/06
代理公司: 上海东方易知识产权事务所 31121 代理人: 沈原
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 粘结 zsm 流化床 催化剂 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种无粘结剂ZSM-5流化床催化剂的制备方法,包括以下步骤:

(a)将粘结剂、基质材料、扩孔剂、分散剂、导向剂和液体介质均匀混合形成悬浮液;

(b)高速剪切、分散,控制悬浮液中物料粒度的在0.1~5um之间;

(c)喷雾干燥该悬浮液,形成微球催化剂前体I;

(d)在300~700℃焙烧该微球催化剂前体I 1~10小时,得到催化剂前体II;

(e)把催化剂前体II放入模板剂蒸气中,在100~200℃晶化10~200小时,得到催化剂前体III;

(f)在400~700℃焙烧该微球催化剂前体III 1~10小时,得到无粘结剂ZSM-5流化床催化剂。

2.根据权利要求1所述的无粘结剂ZSM-5流化床催化剂的制备方法,其特征在于以悬浮液的固体成分重量百分比计,

粘结剂用量为20~80%;

基质材料用量为10~70%;

扩孔剂的用量为0.1~5%;

分散剂的用量为0.01~5%;

导向剂用量为0.01~5%;

其中,粘结剂为选自液体硅溶胶或固体无定形二氧化硅中的至少一种;基质材料为选自高岭土、煅烧高岭土、硅藻土、膨润土、白土或黏土中的至少一种;扩孔剂为选自甲基纤维素、聚乙烯醇、田菁粉、可溶性淀粉或纳米碳管中的至少一种;分散剂为选自柠檬酸三铵、草酸铵、碳酸铵或碳酸氢铵中的至少一种,导向剂为选自元素周期表I A或IIA元素的氧化物、氢氧化物或者其弱酸盐中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的无粘结剂ZSM-5流化床催化剂的制备方法,其特征在于I A元素选自钠或钾中的至少一种;IIA元素选自镁或钙中的至少一种;弱酸盐选自硫酸氢盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢盐中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的无粘结剂ZSM-5流化床催化剂的制备方法,其特征在于(a)步骤悬浮液固体含量为10~50%;采用高速剪切或者循环乳化的方法控制步骤(b)中物料粒径在0.1~2um之间。

5.根据权利要求1所述的无粘结剂ZSM-5流化床催化剂的制备方法,其特征在于喷雾干燥条件为进口温度180~350℃,出口温度100~180℃,离心转速5000~15000转/分,出口处旋风压差为0.5~1.0KPa,进料速度为0.5~5公斤/小时。

6.根据权利要求1所述的无粘结剂ZSM-5流化床催化剂的制备方法,其特征在于喷雾干燥制备的催化剂经过高温焙烧后,颗粒的平均粒径在50~90um之间,比表面积在100~300m2/g之间,平均孔径在1~20nm之间,密度在0.6~1.2克/毫升之间,磨损指数在0.01~1.2重量%/小时;以焙烧后的成品催化剂的重量计,制得的催化剂中粘结剂含量为10~40重量%;分子筛为10~50重量%;基体材料占10~80重量%。

7.根据权利要求1所述的无粘结剂ZSM-5流化床催化剂的制备方法,其特征在于模板剂选自氨水、乙二胺、三乙胺、正丁胺、己二胺、四丙基溴化铵或四丙基氢氧化铵中至少一种;其中,以成型焙烧后的催化剂前体II的重量计,模板剂的用量为5~200%。

8.根据权利要求1所述的无粘结剂ZSM-5流化床催化剂的制备方法,其特征在于催化剂前体II的晶化温度为120~180℃,晶化时间10~200小时。

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