[发明专利]半再生重整催化剂的还原方法

说明书

技术领域

本发明为一种重整催化剂的还原方法，具体地说，是一种半再生重整催化剂的还原方法。

背景技术

催化重整是一种将辛烷值或芳烃含量较低的石脑油转化成高辛烷值汽油或高芳烃含量的产品，同时生产优质廉价氢气的重要炼油工艺。催化重整工艺主要分为连续重整和半再生重整，这两种工艺使用的催化剂明显不同。连续重整催化剂使用铂锡催化剂，特点是低压下初期活性和选择性好，但是稳定性较差，需要连续再生保持催化剂的性能。催化剂在使用前经过活化、还原后不需要进行预硫化。半再生重整催化剂使用铂铼催化剂，特点是稳定性好，选择性稍差，可以长周期稳定运转，再生周期可以达到2～3年。催化剂在使用前经过活化、还原后需要进行预硫化。

新制备的重整催化剂经浸渍活性金属组分，活化后，金属组元在氧化铝载体上高度分散。但处于氧化态的金属对重整反应的催化活性很低，转变成还原态后催化剂才具有最高的重整催化活性。

重整催化剂再生过程包括烧焦，氯化氧化和还原等。烧焦是脱除催化剂上的积炭，氯化氧化是使聚集的金属粒团重新分散，还原使活性金属转变成具有活性的价态-还原态。

重整催化剂还原介质一般为氢气。氢气来源主要有：电解氢，炼厂变压吸附分离(PSA)氢气，各种制氢氢气和重整产氢(重整氢气)。与重整氢气相比，前三种氢气的纯度较高，是比较好的催化剂还原用氢气。

在新鲜催化剂制备时多采用电解氢气还原催化剂，电解氢纯度一般高于99.9体积％。炼厂重整催化剂再生时还原用氢气主要有3类：变压吸附分离PSA氢气，纯度一般大于99体积％，是理想的还原用氢气；石脑油制氢氢气，纯度一般可达93体积％以上；还有重整产氢，纯度一般在65～95体积％。

半再生重整催化剂理想的还原用氢气是PSA氢气及制氢氢气。但一些炼厂由于没有PSA氢气及制氢装置，或者重整催化剂还原时，其它装置处于停工状态，不能生产氢气。这种情况下，往往使用储存的重整氢气。

还原用氢气质量或纯度对催化剂还原质量的影响少有报道。关于重整催化剂还原技术有一些专利公开。

重整催化剂还原一般在较高温度进行。USP5,066,632报道，含铂重整催化剂的还原温度是316～538℃，最优399～500℃。

US6593264B₂介绍，重整催化剂用高纯氢气还原，还原温度为482-504℃，还原同时注含氯化合物；USP4,417,083提到，对于铂铼，铂依重整催化剂，还原温度是550-750℃，还原时间是1小时-7天。

CN02100226.6介绍铂铼重整催化剂还原在400-600℃进行，还原时间0.5-5小时。CN200610144205.2介绍，铂铼催化剂在400～500℃还原。

GB1547731公开了一种催化剂处理方法，该法在232-288℃对新鲜催化剂或再生剂进行氧化，然后用含有烃类的氢气还原含铂的烃转化催化剂。低温下的还原可避免烃类杂质对催化剂的损害。

发明内容

本发明的目的是提供一种氧化态铂铼重整催化剂的还原方法，该方法用重整氢还原半再生重整催化剂，效果与用高纯氢还原的催化剂相当。

本发明提供的半再生重整催化剂的还原方法，包括将氧化态的半再生重整催化剂用重整氢气于200～300℃进行第一段还原，再将温度升至400～600℃进行第二段还原，所述的半再生重整催化剂包括以载体为基准计算的0.05～1.0质量％的铂、0.1～2.0质量％的铼、0.1～3.0质量％的氯。

本发明方法用含部分烃的重整氢为还原介质，采用两段控温法还原催化剂，还原后的催化剂性能可达到用纯氢还原后催化剂的水平。

具体实施方式

我们研究发现，低温下(＜300℃)，双金属或多金属重整催化剂不能被充分还原，催化剂性能较差；用氢含量较高的重整氢气作为还原介质，在较高温度下的还原效果达不到高纯氢气还原的水平。本发明使用重整氢气，在低温和高温下分两段对催化剂进行还原，取得了较好的效果，可以充分利用炼厂装置生成的重整氢气，对催化剂进行还原，可解决炼厂短缺纯氢的问题，并节约催化剂的再生成本。

本发明所述的氧化态的半再生重整催化剂优选包括以载体为基准计算的0.1～0.5质量％的铂、0.2～1.0质量％的铼、0.5～1.5质量％的氯。

所述的载体优选氧化铝。