[发明专利]一种反渗透浓水的处理方法有效
申请号: | 201010264734.2 | 申请日: | 2010-08-27 |
公开(公告)号: | CN102372376A | 公开(公告)日: | 2012-03-14 |
发明(设计)人: | 龚小芝;刘正;万国晖;彭海珠;赵鹏;侯秀华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C02F9/04 | 分类号: | C02F9/04;C02F1/72;C02F1/28;C02F1/44 |
代理公司: | 北京英特普罗知识产权代理有限公司 11015 | 代理人: | 齐永红;唐彬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 反渗透 处理 方法 | ||
技术领域
本发明涉及工业废水综合处理领域,尤其涉及石化生化达标污水、微污染水和地表水在回用过程中产生的反渗透浓水的处理方法,属于工业难生物降解废水处理的一种方法,具体的说是一种反渗透浓水的处理方法。
背景技术
国内近几年在反渗透技术应用于污水回用方面已经取得了一定进展,尤其是石化企业走在前列,在工业外排污水回用技术方面进行了大量研究和开发工作,取得了很大进展。近几年来,随着国内各地方废水排放标准的日益严格,反渗透产生的浓水的水质已经不能满足排放的要求,主要是严格了COD的排放标准。
基于此,各相关的反渗透技术应用企业正结合自身的水质特点,采用不同的处理方法进行处理与处置。有的企业采用反渗透浓水与其它排污水混合的方法进行排放;有的企业正在建设“零排放”工程,做到反渗透浓水的达标排放;有的企业也采用直排的方法应付目前的现状,企业面临着严竣的达标排放形势。
目前对于反渗透浓水的研究主要集中在回用上,不考虑对其有机污染物的处理。如:有研究者采用“加碱除硬+膜蒸馏”工艺处理反渗透浓水。首先,加碱调节废水pH去除反渗透浓水的硬度,再用膜蒸馏将除硬后浓水进一步浓缩后进行干化处理,产水直接回用。其中,加碱除硬工艺成本高、产渣量大,工业实施较困难,同时膜蒸馏能耗较高,而且蒸馏工艺对有机物的截留又有很大选择性,这样不能保证产水的有机物满足回用要求,因此限制了该工艺的推广应用。
还有研究者采用“纳滤+调碱除硬+微滤+中和+反渗透浓缩+多效蒸发+干化”流程处理反渗透浓水。首先采用纳滤对浓水进行初步浓缩,将纳滤产生的浓水进行调碱除硬和微滤处理后,进行中和,之后进入反渗透浓缩系统,经过反渗透系统浓缩后的浓水通过多效蒸发后,浓盐残留液自然干化,干化后得到的盐渣进行集中处置。此工艺因投资大、工艺复杂、运行成本高,尚处于研究阶段。
对于难生物降解废水中有机污染物的处理多采用高级氧化的方法,催化与氧化方法相结合可以作为首选的处理工艺。而对于反渗透浓水,要通过催化氧化方法直接将废水中的有机污染物处理至排放标准以下,需要延长臭氧氧化反应时间,这无疑增加了废水的处理成本。同样,单独使用粉末活性炭吸附工艺也可以将反渗透浓水中的有机污染物处理至排放标准以下,但是粉末活性炭的使用量超过本专利所述工艺中粉末活性炭使用量的两倍以上。而浸没式超滤作为一种分离方法,对有机污染物本身没有降解作用。
鉴于上述问题,我们探索出相关的技术组合将反渗透浓水中的有机污染物处理至排放标准以下,这对于污水回用项目的实施具有推动作用。
发明内容
本发明要解决的技术问题:
本发明提供一种石化生化达标污水、微污染水和地表水经过预处理+超滤+反渗透工艺回用过程中所产生的高盐、高硬、可生化性差且有机污染物浓度超标的反渗透浓水的处理方法。通过多相催化氧化与吸附反应池及浸没式超滤组合工艺处理,有效去除反渗透浓水中的有机污染物,使其满足废水排放标准(COD 60mg/L以下)。
本发明所述的反渗透浓水为石化生化达标污水、微污染水和地表水经过预处理+超滤+反渗透工艺回用过程中所产生的浓水,废水主要水质特征为:废水pH 7.5~9,电导率2500~15000μS/cm,COD 70~180mg/L,Ca2+50~1000mg/L,BOD50~5mg/L。
本发明所述的反渗透浓水的处理方法,可以通过以下步骤来实现:
(1)多相催化氧化。反渗透浓水首先进入多相催化氧化塔,停留时间为15~50分钟。多相催化氧化塔中对填料没有特殊要求,例如:
A.CN1380137A(公开时间2002.11.20)中公开的陶粒;
B.CN1548385A(公开时间2004.11.24)中公开的生物滤料。
优选方案是负载型催化剂,例如:
C.负载型催化剂KH-SC-B(萍乡市科环环境工程有限公司生产,产品型号KH-SC-B,江西省萍乡市府前路建材工业大楼5楼)。它是用一定比例硅藻土、多孔硅酸盐和硅酸铝等多孔材料筛分后混合搅拌,经球磨、挤压制备成半成品,再高温烧结成颗粒状规则多孔金属基球形复合材料载体,再与一定比例氧化钛等金属氧化物二次烧结,最终制备成高温金属离子负载型催化剂。催化剂组成为(Wt%):Al8.97~9.25%、Si18.11~19.16%、K 1.80~3.42%、Ca 0.85~1.03%、Ti 0.41~1.41%、Fe 3.35~4.85%、Cu 0.00~4.82%、余量是O。
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